缩合聚合生产工艺汇编.pptVIP

2.结构预聚物 具有特定的活性端基或侧基的预聚物称为结构预聚物。 结构预聚物往往是线形低聚物，它本身不能进一步聚合或交联。在第二阶段，须加入催化剂或其它反应性的物质使其交联固化。 热塑性的酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等均属于重要的结构预聚物。 5.5.2 环氧树脂的生产工艺 一、概述 环氧树脂化学结构的特点是大分子主链上含有活泼的环氧基 环氧树脂的种类很多，其中最重要的、产量最大的、用途最广的是双酚A型环氧树脂。另一类重要的环氧树脂是酚醛-环氧树脂。 二、环氧树脂低聚物的合成反应 1．双酚A型环氧树脂低聚物的合成反应 双酚A型环氧树脂低聚物是由双酚A和环氧氯丙烷经缩聚反应而得。其合成反应简式如下: 2．酚醛-环氧树脂的合成反应 酚醛-环氧树脂由酸法酚醛树脂和环氧氧丙烷经缩聚反应而得。主要用于耐热性要 求较高的各种材料的粘合、密封和浇铸等。其合成反应如下： 三、双酚A型环氧树脂低聚物的固化反应 环氧树脂低聚物本身是热塑性的线型分子。工业上合成的环氧树脂低聚物是淡黄色至青铜色的粘稠液体或脆性固体，不能直接作材料使用，必须在使用时加入固化剂，在一定温度下使之交联固化生成体型交联的高聚物，才具有使用价值。 1．固化剂 环氧树脂低聚物的固化剂很多，主要有以下几类。 (1)Lewis酸 Lewis酸中有BF3、AlCl3、SnCl4和ZnCl2等 (2)有机多元胺 有机多元胺中有乙二胺、己二胺、间苯二胺、伯胺、仲胺、叔胺和多乙烯多胺(二乙烯三胺、三乙烯四胺等)。 脂肪族伯胺、仲胺类固化剂的特点：a）多数是低粘度的液体，易与树脂混合，操作方便，b）可在室温固化。固化快，方热量大，使用期短。C）固化物的机械性能和耐热性相对较低。D）有不同程度的毒性。一般毒性偏大。E）耐酸性较差，但耐碱性和耐水性比酸酐固化剂好。 芳香族伯胺固化剂的特点：a）室温下多为固体，与树脂混溶困难。B）活性比脂肪族伯胺小，需高温固化。C）固化物的耐热性、耐腐蚀性高。 (3)有机多元酸和酸酐 有机多元酸和酸酐中主要有邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐和均苯四酸二酐等。 酸酐固化剂的特点：1）酸酐与环氧树脂反应前需先使酸酐开环，所以固化体系中必须含有羟基化合物，或叔胺、或路易斯酸。2）酸酐与环氧树脂反应所需活化能较高，一般需高温固化，室温使用期长。3）大多数是固体，，用量大，操作不方便，受热易升华，刺激味大。4）固化时放热小，易控制，可铸塑大型制品。5）固化物交联度大，结构紧密，力学性能、耐热性、电性能、耐腐蚀性好 (4)合成树脂 某些合成树脂也可做固化剂，如酚醛树脂、脲醛树脂和糠醛树脂等。 (5)低相对分子质量的聚酰胺树脂 低相对分子质量的聚酰胺树脂是亚油酸或桐油酸二聚体与脂肪族多元胺(乙二胺、二 乙烯三胺)反应，生成的一种琥珀色的粘稠状树脂。 由于原料的性质不同、反应物料的配比和反应条件不同，低相对分子质量的聚酰胺树脂牌号很多，其中胺值为200、300和650等牌号的为常用品种。胺值是低相对分子质量的聚酰胺树脂活性的描述，它是表征其相对分子质量大小的物理量，胺值高表明其活性大，与环氧树脂的反应速度高，但使用期短。 2．环氧树脂低聚物的固化反应 环氧树脂低聚物与胺固化剂的固化反应主要是环氧树脂开环、再与胺加成的过程。 以酸酐为固化剂的固化反应实际上是酸酐上的羧基与环氧树脂主链上的羟基反应，首先形成单酯，单酯再与另一环氧树脂分子主链上的羟基反应生成双酯，或酸酐上的羧基与环氧树脂上的环氧基反应。 ①酸酐上的羧基与环氧树脂主链上的羟基反应，形成单酯 ②单酯再与另一环氧树脂分子主链上的羟基反应生成双酯 ③酸酐上的羧基与环氧树脂上的环氧基反应 3．固化剂用量的计算 环氧值：100g树脂中含有的环氧基摩尔数。 多元胺中的活性氢可与环氧基团全部反应，所以作为固化剂时可根据下式计算其用量： 酸酐固化剂的用量： 仲胺对环氧树脂的固化一般不是单靠氮原子上的活泼氢来完成的。固化形成的叔胺基由于位阻效应相对较小，故有一定的催化作用。所以仲胺的用量应综合考虑活泼氢和催化两种作用，并通过实验确定用量。 用低相对分子质量的聚酰胺做固化剂时，其用量一般是：W(环氧树脂):W(聚酰胺)＝1:1 (质量比) 为了提高胶粘强度，可以用几种固化剂混用。如将低相对分于质量的聚酰胺、间苯二 胺和4,4’-二氨基二苯甲烷混合使用，其热变形温度有所提高，胶粘剂的耐热性能较好。 四、双酚A型环氧树脂的生产工艺 1．双酚A型环氧树脂的分类 环氧树脂的结构式如下： 工业上生产的环氧树脂的牌号很多，其平均相对分子质量一般为340