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热学第十讲大学物理
* * §4.2不可逆过程的相互依存 各种实际宏观过程的方向性都是相互依存的。 相互依存:一种过程的方向性存在(消失), 则另一过程的方向性也存在(消失) . 功热转换方向性消失 热传导方向性消失 热源T0 Q A T0T T 低温T0 高温T Q 热传导方向性消失 功热转换方向性消失 高温热源T1 低温热源T2 T2 T1 Q2 Q1 Q2 A 热源T1 A Q1-Q2 功热转换方向性消失 气体可以自动压缩 热源T0 Q A 热源T0 Q 导致“气体可以自动压缩” 同学们设想一个过程,证明如果气体自由膨胀的不可逆性消失了,则功变热的不可逆性也消失了 热力学第二定律是关于自然过程方向的一 一. 热力学第二定律的两种表述: 1.开氏表述(Kelvin, 1851): 其唯一效果是热量全部转变为功的过程是不可能的。 A = Q Q T 第二类永动机 条基本的、普遍的定律, 定律层次更深的规律。 它是较热力学第一 §4.3热力学第二定律及其微观意义 A = Q V1 T Q V2 左图所示过程是 思考 开氏表述的另一种说法: 否违反热力学第二定律? 第二类永动机不可能制成。 什么是第二类永动机,什么是第一类永动机,他们分别违反了什么定律 ?热机必须循环作功,这就至少要 有两个温度不同的热源。 2.?克氏表述(clausius,1850) : 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 Q T1(高) T2(低) 二. 两种表述的等价性 1.若克氏表述成立,则开氏表述亦成立。 反证法: 克氏表述成立 开氏表述成立 A=Q1 T1 Q1 T1 T2 Q2 等价 设开氏表述不成立 则克氏表述不成立 Q1+Q2 T2 Q2 (自证) 2.若开氏表述成立,则克氏表述也成立。 Q1 T1 A [例]. 分别用热一、热二律证明在 p — V图 上任意物质的一条等温线和一条绝热线不能两次相交 证: 用反证法 设等温线和绝热线能相交两次。 绝热线 (等 S 线) 等温线 Q A = Q p V 则如图示,可构成一个单热库热机,从而违反热力学第二定律的开氏表述,故假设不成立。 二.热力学第二定律的微观意义 1.功热转换 2.热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 机械能(电能) 热能 (有序运动 无序运动) 3.气体绝热 自由膨胀 位置较有序 位置更无序 反映:大量分子的运动总是沿着无序程度增加的方向发展。 ☆ 整洁的宿舍 杂乱的宿舍 注意:热力学第二定律的适用条件 (1) 适用于大量分子的系统,是统计规律。 (2)适用于孤立系统. ☆ 少数几个分子的绝热自由膨胀 ☆ 单摆受到几个分子的撞击 §4.4 热力学概率 与自然过程的方向性 怎样定量地描写状态的无序性和过程的方向性? (以气体自由膨胀为例来说明) 一.微观状态与宏观状态 将隔板拉开后, 只表示A,B中各有多少个分子 ----称为宏观状态; 表示出A,B中各是哪些分子 (分子的微观分布) ----称为微观状态 左4,右0,微观状态数 1 左3,右1, 微观状态数 4 左2,右2,微观状态数 6 左1,右3, 微观状态数 4 左0,右4,微观状态数 1 4个粒子分布 左4 右0 左3 右1 左2 右2 左1 右3 左0 右4 0 1 2 3 4 5 6 总微观状态数16: 左4右0 和 左0右4概率 各为 1/16; 左3右1和 左1右3概率 各为 1/4; 左2右2概率 为 6/16. 按统计理论的基本假设:对于孤立系统, 各微观状态出现的概率是相同的. N=1023 Ω N/2 N n 孤立系统总是从非平衡态向平衡态过渡。 ? 与平衡态的微小偏离,就是涨落(始终存在)。 ? 两侧粒子数相同时Ω最大,对应平衡态. 对应微观状态数目多的宏观状态, 其出现的概率?大。 N:左侧粒子数 N=1023 某一宏观状态对应的微观状态数叫该宏观状态的热力学概率?. 全部分子自动收缩到左边的 ?当分子数 N=4 时, 概率:?=(1/16)=1/24. ?当分子数 N=NA(1摩尔)时, 概率: 二.热力学概率?: 这种宏观状态虽原则上可出现,但实际上不可能出现. 宏观状态出现的概率: *
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