沸石分子筛酸、碱催化性能 .pptVIP

分子筛是固体酸、碱催化剂，以离子机理进行催化反应。 主要用于酸催化反应工业过程，其反应按正碳离子机理 四、沸石分子筛的酸、碱催化性能及其调变 1、酸中心的形成与本征催化性能 氢型和脱阳离子型沸石分子筛酸中心的形成。 Na+ NH4+ H 型 阳离子型 -H2O 交换 * NaY 例 * （OH带IR） 3640㎝-1 B酸 HY分子筛表面 1450㎝-1 L酸 脱阳离子沸石表面 H型 脱阳离子型 * 活性： 酸活性最高峰，不是与Cat表面-OH最高含量相适应，是经过局部脱水达到。 特点： B、L 可相互转换 L B * 骨架外铝离子会强化酸位，形成L 酸 三配位的铝离子从骨架上 脱出 与OH基酸位相互经强化后 * 多价阳离子交换后酸中心形成 Ca2+ Mg2+ La3+ 交换 —— 酸中心 分子中极化过程 Me2+ + H2O Me (H2O)2+ （水合离子） Me(OH)+ + H+ 干燥失水解离出 H+ B酸中心 * 化学式 B * 催化剂需要一定水分子，水分子数目相当于阳离子 活性中心数目碱土金属阳离子交换催化性规律。 活性次序： BeY ＞ MgY ＞ CaY ＞ SrY ＞ BaY MgX ＞ CaX ＞ SrX ＞ BaX 即离子半径减小，活性升高 三价稀土离子交换Y 型活性大于二价碱土金属交换 Y型分子筛 注：Ag交换 X 型活性大于CaX型。解释进一步探讨 实验结论 * 沸石分子筛经交换产生B 酸中心。脱水L 酸 过渡金属还原也能形成酸中心 Ca++ + H2 Ca + 2H+ Ag+ + ? H2 Ag + H+ 机理： (2Agn)+ + H2 (Agn) + 2H+ * 合成不同硅铝比的沸石 硅铝比↗，活性↗，稳定性↗ 通过交换阳离子类型、数量 调节酸强度和浓度， 改变 Cat 选择性 ZSM—5 生产对二甲苯 2、沸石分子筛酸性调变 * 表：交换不同阳离子，对甲苯歧化、选择性和酸强度分布影响 性能 催化剂 甲苯转化率% 混合二甲苯中对二甲苯量% 总酸度 mg分子/ g催化剂 酸强度分布H。（mg分子/ g催化剂） +6.8 +4.8 +3.3 -3.0 HZSM-5 36.88 27.21 1.30 1.30 1.10 0.90 0.80 PHZSM-5 17.51 66.00 0.85 0.85 0.18 0.12 0.05 MgHZSM-5 4.63 72.55 0.65 0.60 0.10 0.07 0.02 P·MgZSM 18.00 90.01 1.00 1.00 0.20 0.05 0.01 * 高温焙烧，高温水热处理，碱中毒，杀死强酸 中心，改变选择性、稳定性 通过改变气氛（通入CO2或H2O）提高酸中心浓度 * 1、反应物择型催化 反应物分子直径小于孔径的分子进入晶孔反应 五、分子筛择型催化性质 例1：丁二醇 — 2 脱水 丁二醇—2 5.8 ? 10X 9 ? 5A 5 ? 10X 活性 ＞ 5A 约100 ～ 1000倍 例2：汽油去直链，留支链？ * 停留， 脱氢，聚合， 结焦，Cat失活 不能逸出产物进一步裂解异构化 不能逸出的产物浓度不断增加，达到平衡，反应停止 2、产物择型催化 产物中分子临界直径小于孔口的可以从孔中扩散出来。 ZSM-5 5.7? 6.3? 6.3? 5.2～5.8? * 产物、反应物不受催化剂窗口的孔径限制，需内孔和孔腔有