无水渗透剂T的生产新工艺.doc

无水渗透剂T的生产新工艺 ? 14?河南化工1999年第6期 (}一b :~V47SOoo 摘要研究顺丁烯二酸酐,仲辛醇,焦亚硫酸钠为原料,有机酸A为催化荆制备无水渗连荆T 的方法,对其生产工艺蒂件进行了优化选择,选出了最佳的工艺条件. 美键词顺丁烯二酸酐仲辛醇焦亚硫酸钠堡兰L.皇三堇改进 I前言目前,其生产工艺 渗透剂T是一种阴离子表面活性剂,学 名叫顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠,国外同类 产品的牌号叫Aers0l～OT.它能显着降低溶 液的表面张力,具有渗透力强,润滑,乳化,起 泡性良好等性能广泛应用于日用化工,涂 料,印染,农药,矿山,造纸,台成革,感光工业 等多种领域,用作乳化剂,润滑剂,渗透剂,分 散剂和玻璃塑料防雾剂等. 酯化 磺化 副反应:一 , ,且产品的含 水量高,限制了其应用范围,所以研制无水渗 透剂T,简化其生产工艺,显得尤为重要. 2生产工艺 2.I台成原理 渗透剂T是以顺丁烯二酸酐,仲辛醇或 异辛醇及焦亚硫酸钠为原料经酯化和磺化二 步制成. oH.J‰+矾』一,—.i一一. c_,H-.c O cH——0R I CH—lt;)R IJ +NBzs,+H:0一ZNaO,s__亡H—co0R CH:—c()0R ,c}R 十0,4砷 , i 上述反应中:R为—CH—CH:.其中 l CH 副反应是由于容器内残存的空气,氧化不饱 和酯所致,它无表面活性,影响产品质量. 2.2原工艺状况 2.2.1酯化 2.2.1.1Imol顺酐与3tool仲辛醇(过量). 加入顺酐重量1的酸性催化剂对甲苯磺 酸,并连续向反应釜内通人惰性气体,在常 压,190℃下反应14h,酯化率达到97.1. 2.2.1.2加人Imo]顺酐与3tool异辛醇, 顺酐重量1的浓硫酸作催化剂,升温到 12O～140℃,在18～21kPa压力下,酯化6～ 7h,酯化率可达98.4]. 2.2.2磺化加lmol的顺丁烯二酸二仲 辛酯与0.5～0.6tool的NaSO水溶液和反 应物总重量5～1O的相转移剂,加热回 流3～4h,得浅黄色膏状粘稠物. 2.3改进后的工艺 2.3.1酯化lmol顺酐与2.3tool仲辛醇, 加人顺酐重量2的有机酸A作催化剂,升 收稿日期;1999O1—18 尸\ CC 一 河南化工1999年第6期 温到120～140℃,真空度0.08MPa,酯化 5～6h,得到黄色油状物.用分水量和酸值判 定反应终点.酯化结束后,冷却至80℃以下 加有机胺中和到pH值为6,得到顺丁烯二酸 二仲辛酯 2.3.2磺化lmol顺丁烯二酸二仲辛酯与 0.5molNa2S2O5的水溶液,Na2S2O5:H2O一 1:2(质量比).真空驱氧后,升温到104～ 108℃,加热回流4～5h.得到浅黄色粘稠液. 磺化终点用产物的水溶性及标准碘溶液滴定 法来确定. 2.3.3减压蒸馏在上述产物中加人定量 甲苯作带水剂,真空度0.08MPa左右.升温 回流,蒸出水,甲苯和未反应的仲辛醇,得到 产品. 3结果与讨论 3.1酯化影响因素 3.1.1催化剂的选择国内外资料报道酯 化时使用有机催化剂效果较好.现在工业生 产多用硫酸和对甲苯磺酸.为此我们考察了 3种催化剂对酯化反应的影响.反应条件为: 温度120～140℃,真空度0.08MPa,结果如 表1. 裹1催化剂对南化反应的影响 从表1看出,在相同的酯化温度,真空度 下,硫酸作催化剂.酯化时间长,产物色泽探, 腐蚀设备,用有机酸A和对甲苯磺酸都可 以,但对于下步的磺化和中间处理,有机酸A 又有明显优于对甲苯磺酸之处,所以选择有 机酸A为该酯化反应的最佳催化剂. 3.1.2酐醇配比对酯化的影响酸酐和醇 酯化过程中,由于原料配比及条件的不同,可 得到单酯和双酯.合成双酯时,酸酐与醇的物 质的量比为1:2.3～2.5为宜口.在催化剂 浓度2,反应温度120～140℃,真空度 ? l5? 0.08MPa,反应时间5～6h条件下,考察了酐 醇比对酯化反应的影响,当酐醇物质的量比 为1:2.3时,反应进行较完全,产物色泽好, 酯的含量高.故选择酐醇配比为1:2.3为最 佳配比.曲线图如附图所示’ 100 孽 _90 二2.22.42.62.8O 尊旰配比 附图醇百F配比与酯化率的关系曲线 3.1.3催化剂用量对酯化的影响在酐: 醇物质的量比为1:2.3,反应温度120～ 140℃,反应时间5～6h等条件下,考察催化 剂浓度对酯化率的影响,结果发现,反应随催 化剂浓度的增加,酸值逐渐降低,而酯化率随 催化剂浓度增加而出现平台,故选顺酐重 2的催化剂为最佳浓度. 3.1.4反应温度对酯化的影响酯化反应 随温度的升高而加快,产品的色泽随温度的 升高而变探,观察反应温度对酯化率和酸值 的影响如表2. 裹2反应温度对南化率和叠僵的影