炼厂催化干气稀乙烯制取乙苯／苯乙烯利用方案分析.doc

炼厂催化干气稀乙烯制取乙苯／苯乙烯利用方案分析 ? 专题综述?当代石油化PETROLEUMamp;PETROCHEMICALTODAY V0I.13NO.3 Mar.2o05 炼厂催化干气稀乙烯 制取乙苯/苯乙烯利用方案分析 何祚云李建新朱青 (中国石油化工集团公司经济技术研究院,北京100029) 摘要:分析了回收炼厂催化裂化(裂解)干气中稀乙烯的现实意义,对直接利用稀乙烯制取乙苯/苯乙 烯的技术状况进行了分析,并研究了苯乙烯产品的经济性. 关键词:干气稀乙烯乙苯 炼厂催化裂化(裂解)装置副产一定量的干气, 其成分比较复杂,除乙烯外,还有氢气,甲烷,乙烷及 氮气等.干气中的乙烯含量一般在20%(质量分 数)左右,目前大多未能有效利用,十分可惜. 目前,对催化干气中稀乙烯的利用技术主要有 通过变压吸附或低温冷却分离回收其中的乙烯和直 接利用干气生产乙苯/苯乙烯两类产品.前一种方 法分离投资相对较大,能耗高,造成乙烯回收成本 高.而后一种方法则具有较好的发展前景. 1稀乙烯资源现状 催化干气中乙烯资源量十分可观.2003年,全 国催化裂化能力约7100万吨/年,总乙烯潜含量近 80万吨.但这些乙烯资源分散在全国几十家炼厂, 各企业具体资源量差别较大,最少的仅数千吨,使规 模利用难度增大.因此目前各企业普遍将干气作燃 料使用,使乙烯资源白白烧掉. 2加强干气中稀乙烯利用具有现实意义 2.1有利于贯彻资源节约战略 目前,国内炼厂的催化干气大部分混入干气管 网作为燃料气使用,少部分作为干气制氢原料,只有 大连石化,大庆炼化和抚顺石化三家企业采用干气 稀乙烯制乙苯技术生产乙苯/苯乙烯.因此有必要 采取措施加强对这部分资源的合理利用. 2.2能以较少的资金投入获取乙烯资源 经过几十年的发展,我国乙烯工业已取得长足 进步.但从国内需求看,乙烯缺口仍达千万吨.虽 然在今后一段时期内,我国乙烯工业将较快发展,但 仍不能满足经济增长的需要,国内每年仍需进口大 量乙烯下游衍生物.采用稀乙烯制乙苯技术可直接 将干气作为乙苯装置的原料,资金投入明显低于建 设蒸汽裂解装置与配套的乙苯装置.可以达到以较 少的资金投入利用稀乙烯的目的. 2.3能在一定程度上缓解石脑油资源短缺的矛盾 从全国看,原油加工量的增速明显低于乙烯产量 增速.这对乙烯工业的进一步发展形成了原料制约. 但未来国内石脑油资源状况不容乐观,供应短缺局面 在未来长时期内难有较大改观.若能加强干气稀乙 烯资源的利用,则既能增加乙烯供应,又会在一定程 度上缓解国内石脑油供应紧缺状况.假设将目前国 内稀乙烯资源总量的60%,即50万吨加以利用的话, 则可节省石脑油资源近160万吨. 3干气稀乙烯制乙苯/苯乙烯具有技术基础 目前,具有工业化业绩或具备工业化条件的稀 乙烯制乙苯技术主要有以中科院大连化物所为主开 发的技术及北京服装学院开发的液相法技术. 大连化物所1985年就开始了催化干气稀乙烯 收稿日期:2005—03—06. 作者简介:何祚云,1989年毕业于中国科学院化学研究所高分 子专业,获硕士学位.现任中国石油化工集团公司经济技术研 究院副院长,教授级高级工程师. 36当代石油石化 制乙苯的催化剂研究,同时在抚顺石化公司进行工 艺研究.1990年中国石化科技开发公司进而组织 抚顺石化,大连化物所和洛阳石化工程公司三方进 行联合科研与工程开发,于1993年7月在抚顺石化 公司建成了3万吨/年乙苯装置.此后以大连化物 所为主又开发了第二代技术,与第一代相比,原料的 转化率及选择性提高,催化剂再生周期有所延长,乙 苯产品中二甲苯含量可降至2000ppm.1999年11 月建成投产的大连石化公司10万吨/年乙苯装置就 采用了第二代技术.为进一步降低产品能耗及产品 中二甲苯含量,大连化物所和抚顺石油二厂又开发 成功气相烃化和液相反烃化优化组合的第三代工业 化技术.该技术于2003年在抚顺石油二厂乙苯装 置改造中获得成功.与前两代技术相比,催化剂寿 命进一步提高,产品能耗显着降低,乙苯产品中二甲 苯含量进一步降至1000ppm以下,完全能满足食 品级发泡聚苯乙烯生产的要求.目前,大连化物所 正在开发催化蒸馏法稀乙烯制乙苯技术的第四代技 术,已完成中试及新型分子筛催化剂工业放大工作, 乙苯产品中二甲苯含量可降至100ppm.与此同时 又创新性地提出了催化裂化干气中稀乙烯与苯自热 式变相催化分离生产乙苯的第五代技术.通过小试 研究和催化剂开发,在160cc低温反应条件下,无需 外界加热,直接利用乙烯与苯反应的生成热,实现催 化裂化干气制乙苯反应和分离,可大幅降低过程能 耗和物耗,乙苯产品中二甲苯有望降~1130～50ppm, 装置投资预计可大大降低. 此外,中国石化股份公司科技开发部组织北京 服装学院已开发成