海洋石油污染与生物修复.doc

——————————————————————————————————————————————— 海洋石油污染与生物修复 第4卷 第11期 中 国 水 运 Vol.4 No.11 2006年 11月 China Water Transport Novembdr 2006 刘振东 摘 要：石油污染已成为海洋环境的主要污染，对海洋及近岸生态环境造成严重的危害。微生物降解是去除海洋石油污染的主要途径。海洋石油污染物的微生物降解受石油组分与理化性质、环境条件以及海洋微生物群落组成等多方面因素的制约，而氮和磷营养的缺乏是海洋石油污染物生物降解的主要限制因子。在生物降解研究基础上发展起来的生物修复技术在海洋石油污染治理中也起到越来越重要的作用。 关键词：海洋 石油污染 生物修复 中图分类号：U698.7 文献标识码：A 文章编号：1006-7973（2006）11-0017-02 世界原油总产量每年约为30亿吨，其中1/3要经过海洋运输。石油的海上开采、运输、装卸、使用过程中，都会造成溢油事故的发生。据估计，近年来，每年约有30万吨的石油烃类物因泄漏、沿海炼油工厂污水排放、大气污染物的沉降等原因进入海洋中，且污染状况日益呈逐年严重的态势。海洋石油的污染影响水生生物的生长，繁殖及整个海洋生态系统。此外，由于地理和水文因素使海洋中是有污染物的浓度分布不均匀，大部分石油在码头附近，靠近大的口岸，其中多数是处于河口港湾中，影响海产品的品质，以致其烃类残留物对海洋生物和通过食物链对人类健康过程严重威胁。因此，防范治理海上石油的污染成为环境保护中的重要任务。 石油是链烷烃、环烷烃、芳香烃及少量非烃化合物的复杂混合物石油进入海洋环境后，在风、海浪、洋流、光照、水温、生物等条件影响下，无论在数量上、化学组成上及化学性质方面都随时间不断变化。低分子量的烃类受蒸发过程影响进入大气，这些组分的烃在大气中受光化学氧化、降解之后，能以原来的形式回到海洋中的数量是极少的。进入海洋环境的石油烃经过海空循环可减少一半以上。海面油膜能进行光氧化作用，而表面海水中油组分也可能进行光氧化降解，这种转化对于芳烃和杂环芳烃有较大的作用。生物转化可分为两个方面，一是海洋中微生物对石油的降解作用；二是海洋生物对石油烃的摄取作用。 治理石油污染关键是降解烃类化合物，根据烃类的化学结构特点，烃类的降解途径主要可分两部分：链烃的降解途径和芳香烃的降解途径。直链烷烃的降解方式主要有三种：末端氧化、亚末端氧化和ω氧化。此外，烷烃有时还可在脱氢酶作用下形成烯烃，再在双键处形成醇进一步代谢。关于芳香烃的降解途径，在好氧条件下先被转化为儿茶酚或其衍生物，然后再进一步被降解。因此细菌和真菌降解的关键步骤是底物被氧化酶氧化的过程，此过程需要分子氧的参与。 具体机制如下： 1．正烷烃在正烷烃氧化酶作用下，先转化成羧酸而后靠 β-氧化进行深入降解，形成二碳单位的短链脂肪酸和乙酰辅酶A，放出CO2。该正烷烃氧化酶是双加氧酶，能催化正烷烃为正烷烃的氢过氧化物，该反应需O2，但不需NAD（P）H。烷烃也可先转化为酮，但不是其主要代谢方式。多分枝的烯烃主要转化成二羧酸再进行降解，甲基会影响解的进行。 2．环烷烃的降解需要两种氧化酶的协同氧化，一种氧化酶先将其氧化为环醇，接着脱氢形成环酮，另一种氧化酶再氧化环酮，环断开，之后深入降解。 3．芳香烃一般通过烃基化形成二醇，，环断开，邻苯二酚继而降解为三羧环的中间产物。真菌和微生物都能氧化从苯到苯并蒽范围内的芳烃底物。起初细菌借助加双氧酶的催化作用把分子氧的两个氧原子结合到底物中，使芳烃氧化成具有顺式构型的二氢二酚类。顺式-2-二氢二酚类进一步氧化成儿茶酚类，儿茶酚类在另一种催化芳环裂解的加双氧酶的作用下进一步氧化裂解。与细菌相反，真菌则借助于加单氧酶和环水解酶的催化作用，把芳烃氧化成反式-2-二氢二酚类化合物。（下面以萘的降解为例子）真菌将石油烃类化合物降解成反式二醇，而细菌几乎总是将之降解成顺式二醇（许多反式二醇是潜在的致癌物，顺式二醇则无毒性）。 简单总结成下表： 各类烃 具体的降解过程和产物 正烷烃 正烷烃→羧酸→二碳单位的短链脂肪酸+乙酰辅酶A+CO2。 烯烃 烯烃→二羧酸 环烷烃 环烷烃→环醇→环酮 芳香烃 芳香烃→二醇→邻苯二酚→三羧环的中间产物 微