电化学方法对甲硫醇钠模拟废水的研究.doc

电化学方法对甲硫醇钠模拟废水的研究 甲硫醇钠的生产工艺因为其原料(或中间产物)和产物的性质，在生产过程中不可避免的会产生污染物。甲硫醇气体本身是一种极臭且有毒的气体，而原料中硫氢化钠同样也有臭味，因此解决恶臭问题是首要问题。工业上一般采取多级吸收装置，未能吸收的甲硫醇等逸散气体通过焚烧方法去除。但对于废水，一直没有更好的处理办法。本文以电化学氧化技术这种处理产物不造成二次污染、易于实现自动化的新型方法为基础，对含甲硫醇钠的模拟废水氧化还原电位及条件进行初步探究。 1、电化学氧化技术 1.1电化学氧化法 电化学氧化法是指在电场作用下，电极上发生电子转移，将难降解污染物变成低毒或无毒物质，或将其转变形态，沉淀析出或气体逸出，达到降解污染物的目的。电化学氧化技术应用到水处理领域，其处理效果清洁、无污染，设备操作简单等，被认为是一种“环境友好”技术，具有极大的研究开发价值。近年来，因电化学氧化技术具有能耗低、处理效率高、反应条件简单，同时能够控制副反应发生、产物污染性小等优点，其己然成为处理难降解的有机废水领域的热门。电化学氧化法原理可认为是在不添加其他试剂，不增加成本的情况下，减小因试剂再次造成污染的问题下，通过电子转移反应去除污染物，同时电解产生的自由基可直接作用于有机污染物，将其分解为低毒或无毒小分子物质，所造成的二次污染少，设备简单，易于调控，占地面积小，适用于面积小、人口多的城市。电化学氧化法可单独使用，也可与其他方法相结合，将难降解的有机物转化为小分子物质或者易于被生物降解，从而有利于下一步处理。一般可通过氧化机理将电化学分为直接和间接电化学氧化法电化学。电化学直接氧化法是污染物与电极直接接触，发生电子之间的传递，利用电子氧化污染物的方法。氧化程度的不同可以将其分为两步:第一为转换过程，即有机污染物只被氧化了一部分，且吸附在电极表面，此时这些没有被完全氧化的物质直接接触，从而被氧化成小分子物质，有毒物质转换为无毒或无毒。此方法己经被用来处理过含氰废水、染料废水以及垃圾渗滤液等;二是电化学燃烧过程，即有机污染物质在第一步就被彻底氧化为稳定的无机物质，H2O和CO2。电化学燃烧法具有污染少、操作简单、所需温度要求不高(常温常压下即可进行)等优点。 1.2电化学工作站的建立以及原理 1.2.1电化学工作站的建立 电化学工作站(Electrochemical workstation)能够进行循环伏安法、恒电位法与交流伏安法等。其组成部分可分为硬件、软件和三电极体系三部分。实物图如图1。 图1 电化学工作站 1.2.2电化学工作站原理 主要采用循环伏安法来探究模拟废水的氧化还原过程。循环伏安法的原理是保证工作站电势，然后以不同扫描速率，以三角波形进行电势扫描，获得电势和电流的变化曲线，而有机物与电子则会在扫描范围内会发生氧化还原。从循环伏安曲线上，我们能够判断发生的反应、反应机理和反应的可逆过程。三相电极包括工作电极、辅助电极和参比电极，循环伏安法就是让工作电极在一定电位范围内，给以不同变化的扫描速率，通过软件检测得到一个电位信号变化曲线，简称线性电位扫描，每完成一次扫描即完成一个循环，可实现多循环功能。将电流一电位数据绘成I-E图即得到循环伏安曲线。当I-E曲线出现波峰时，可以认为电极电势已经达到电极化学反应的开始电势，并且随着电势的走向，反应速率也逐渐变大，电流加快，此时化学反应过程受电极表面电荷转移速率控制。随时间和电势的变化，电极表面发生反应的物质浓度下降，当表面该物质浓度为零时，便认为此物质已经完全极化。与此同时电势仍在继续进行，反应过程并不能稳定，扩散层厚度仍在增加，而物质浓度梯度不断缩小，导致电流逐渐下降，形成电流峰。 2实验步骤及结果 2.1实验步骤 2.1.1电极的处理 实验所用电极表面必须要严格处理，以防电极表面的氧化膜、残留液亦或者残留的有机物影响实验结果。电极打磨处理操作如下: (1)在麂皮上撒少量的抛光粉((0.05um粒径Al2O3)，滴加上少量去离子水，用玻璃棒搅匀，之后竖直握电极，使其慢速按圆形匀速移动，每次打磨3min左右; (2)用去离子水冲洗电极表面三次，装入酒精溶液中，使用超声仪器清洗3min。反复冲洗电极，至电极表面干净，每次冲洗干净后用抛光粉打磨，再清洗。重复以上实验步骤五次，最后利用超声手段用蒸馏水将电极表面洗净; (3)电极清洗干净后，首先电极放入1 mol/L的H2SO4溶液中用循环伏安法扫描，扫描范围1.0到-1.0V，反复扫描，若达到稳定的循环伏安图则停止扫描。其次在0.2mo1/L的KNO3中记录1*10-3mo1/L溶液的循环伏安曲线，循环伏安图中峰电位差在80mv以下，并在接近64mv的情况下，才