4、化学平衡.ppt

第五章 化学平衡 §5.1 反应的等温方程 两种理解的关键是反应系统的组成不能改变，一定T、P和组成，各反应物质B的μB有确定值，△rGm就有确定值。而反应系统中组分B的化学势μB要随T、P和组成的改变而改变。不同组成的反应系统中，由于μB 不同，则发生同样的1mol反应，所引起反应系统的△rGm是不同的。 1）量纲：J.mol -1 2) 强度性质，与体系的物质的量无关 3）对同一化学反应来讲，其具体值与计量方程式写法有关 4）随着反应的进行，由于系统组成发生变化，则 ?B 发生变化，引起△rGm变化，所以不是一个定值。 二.等温方程式 △rGm会随反应进度ξ而变化，随组成改变而改变。对理想气体反应系统，△rGm则随气体的分压PB而改变 §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 ２.　Kθ 的性质 若一个反应方程式等于另两个反应方程式相加 (3)＝(1)+(2)，则 对K? 的理解： A)? 无量纲，仅仅是温度的函数 B)?? K? 的大小与化学反应计量式的书写有关 C)? K?表示反映所能达到的最大限度， K?越大，则反应进行程度越大 3. 气相反应的各种平衡常数及其关系 因气相反应体系达到平衡后，体系中各组分的分压PB、物质的量浓度CB以及物质的量分数yB都达到恒定的数值。所以可以用分压PB表示反应的平衡常数 KP，还可以用浓CB与物质的量分数yB来表达平衡常数KC , Ky; 统称为经验平衡常数 例如气体反应 aA＋dD ＝ gG＋hH 4. 有纯态s、l 参加的理想气体反应 5.平衡常数Kθ的计算 §5.3 温度对化学平衡的影响 2. Van’t Hoff 方程的积分式 Van’t Hoff 方程的定积分式 例：在 1120 ℃ 下用 H2 还原 FeO(s)，平衡时混合气体中 H2 的摩尔分数为0.54。求FeO(s)的分解压力 已知同温度下 §5.4 其他因素对化学平衡的影响 1. 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对平衡的影响 2. 惰性气体对化学平衡的影响 2. 惰性气体对化学平衡的影响 §5.5 平衡组成的计算 例：在某温度及标准压力下，N2O4有50.2%分解成NO2,问若压力扩大10倍，则N2O4的分解百分数为多少？ 解： N2O4 ＝ 2 NO2 1－α 2α 例：已知1000K时，水煤气转化反应 C(s) +H2O(g) →H2(g) +CO(g) 在101.325KPa下，平衡转化率α＝0.844 ； 1）求1000K时的Kθ ； 2）P＝200KPa时的转化率α 例：已知1000K时，水煤气转化反应 C(s) +H2O(g) →H2(g) +CO(g) 在101.325KPa下，平衡转化率α＝0.844 ；1）求1000K时的Kθ ； 2）P＝200KPa时的转化率α 或温度的间隔相差不大， 改变很小，可忽略不计时 定积分，得： 或 Van’t Hoff 方程的不定积分式 分析： 可知，要求T2 ，则需要T1＝298.15K 时 2 H2O(g) → 2H2(g) + O2(g) Kθ=3.4×10-13 分析：FeO (s) 分解反应 FeO(s) → Fe(s) +1/2 O2(g) 【1120 ℃ 下用 H2 还原 FeO(s)，平衡时混合气体中 H2 的摩尔分数为0.54】有何意义？ FeO(s) + H2(g) → Fe(s) + H2O(g) 三个反应有何关联？？？？ 2 H2O(g) → 2H2(g) + O2(g) ① FeO(s) → Fe(s) +1/2 O2(g) ③ FeO(s) + H2(g) → Fe(s) + H2O(g) ② ①×0.5 + ② = ③ 例：在 1120 ℃ 下用 H2 还原 FeO(s)，平衡时混合气体中 H2 的摩尔分数为0.54。求FeO(s)的分解压 温度一定，压力对 Kθ 没有影响，但对Ky有影响 气体反应 aA＋dD ＝ gG＋hH 1)恒温恒压 Kθ 不变 ，加入惰性气体 惰性气体的存在并不影响标准平衡常数 则体积改变，惰性气体的存在实际上起来稀释作用， 它和减少反应体系总压的效应是一样的 总压 P不变， 平衡向产物方向移动 平衡向反应物方向移动 平衡不移动 2)恒温恒容 加入惰性气体 体积V不变，总压 P ↑ ？？ 平衡不移动 即恒温、恒容时，加入惰性气体，对平衡无影响