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生物化学--第九章 脂类物质合成与分解

? 由于β-酮脂酰ACP合酶只对2C~14C的酯酰具有催化活性,故从头合成途径只能合成16C及以下的饱和脂酰ACP。 β-酮脂酰ACP合成酶 * ?由乙酰CoA从头合成棕榈酸的总反应式为: 8 CH3CO-SCoA + 7 ATP + 14 ( NAPH + H+ ) + H2O ?? CH3(CH2)14COOH + 8 CoA-SH + 7 ADP + 14 NADP+ + 7 Pi * ? NAPH的来源: * 单不饱和脂肪酸的合成需要O2和NADPH的参与。 脂肪酸链去饱和 * 必需脂肪酸:由于动物机体缺乏△9 以上的脱饱和酶,不能合成对其生理活动十分重要的多不饱和脂肪酸,如亚油酸、亚麻油酸和花生四烯酸,它们必须从食物中获得。这类不饱和脂肪酸称为必需脂肪酸。 * 三、脂肪的生物合成 3-磷酸甘油 酯酰CoA * * 第三节 脂肪的分解代谢与转化 一、脂肪的水解 * 二、甘油的降解与转化 ? 磷酸二羟丙酮是糖酵解途径的一个中间产物,它可以沿着糖酵解途径的逆过程合成葡萄糖及糖原;也可以沿着糖酵解正常途径形成丙酮酸,再进入三羧酸循环被完全氧化。 * 甘油代谢 * 三、脂肪酸降解与转化 β氧化 ?乙酰CoA α氧化 ω氧化 TCA ———? ATP等 ——————? 酮体 乙醛酸循环 ? 糖 2. 脂肪酸氧化方式有三种: 1. Knoop实验 * ㈠、脂肪酸的β氧化 ? 是指脂肪酸在一系列酶作用下,在α-碳原子和β-碳原子之间发生断裂,β碳原子被氧化成酮基,然后裂解生成2个碳原子的乙酰CoA和较原来少了两个碳原子的脂肪酸的过程。 ? β氧化在线粒体内进行,植物还可以在乙醛酸体中进行。 * 1. 脂肪酸的活化——脂酰CoA的生成 ? 脂肪酸的活化在细胞质中进行 * * ? 按其生物学功能分为: 贮存脂质:酯酰甘油、蜡等;是能源物质。 结构脂质:磷脂等;生物膜的骨架成分。 活性脂质:萜类化合物、甾醇类化合物; 是激素、维生素前体。 * 第一节 生物体内的脂类物质 ? 按其化学组成与结构分为: 单纯脂类:酯酰甘油、蜡等。 复合脂类:磷脂、糖脂、硫脂等。 异戊二烯脂:萜类、类固醇。 * 一、脂肪酸 ? 由一条线性的长碳氢链(疏水尾)和一个末端羧基(亲水头)组成的羧酸。通常为C4~C36(数字表示碳链的碳原子数)。 * ? 按碳氢链是否含双键,可分为: 饱和脂肪酸:软脂酸(16:0)、硬脂酸(18:0)。 不饱和脂肪酸 单不饱和脂肪酸:棕榈油酸(16:1) 多不饱和脂肪酸:亚油酸(18:2)、DHA * 二、单纯脂类 ? 由脂肪酸和醇(甘油或高级一元醇)形成的酯。根据醇基不同,可分为酰基甘油和蜡。 1. 甘油三酯 * 2. 蜡 * 三、复合脂类 磷脂 ? 复合脂类包括磷脂、糖脂、硫脂等。 * 第二节 脂肪的生物合成 ? 脂肪由甘油和脂肪酸经酶促反应而合成的,但二者不能直接合成脂肪,必须转变为活化形式的磷酸甘油和脂酰CoA后才能合成脂肪。 * * 一、磷酸甘油的生物合成 磷酸甘油脱氢酶 甘油激酶 3-磷酸甘油 * 二、脂肪酸的生物合成 ? 脂肪酸的生物合成可分为3个过程: 1. 饱和脂肪酸的从头合成 2. 脂肪酸碳链的延长 3. 脂肪酸链去饱和 * ㈠、饱和脂肪酸的从头合成 ? 以乙酰CoA为原料,可合成16C及以下的饱和脂肪酸。动物体在细胞液中进行;植物体在叶绿体或前质体进行。 1. 参与合成的两种酶系统 ⑴ 乙酰CoA羧化酶:催化乙酰CoA转变为丙二酸单酰CoA。 ⑵ 脂肪酸合酶系统:依次发生反应,催化脂酰ACP的形成。 * 生物素羧化酶 生物素羧基载体蛋白 羧基转移酶 乙酰CoA羧化酶 * 脂肪酸合酶系统 ACP:酰基载体蛋白 MT:丙二酸单酰CoA-ACP转移酶 KR:β-酮脂酰ACP还原酶 HD: β-羟脂酰ACP脱水酶 ER:烯脂酰ACP还原酶 AT:乙酰CoA-ACP脂酰基转移酶 KS: β-酮脂酰ACP合酶 * 2. 合成原料乙酰CoA的准备 乙酰CoA的来源:线粒体内的丙酮酸氧化脱羧、脂肪酸β氧化、氨基酸氧化。 乙酰CoA的转运:通过“柠檬酸穿梭”从线粒体转运到胞液。 ⑴ 乙酰CoA的来源及转运 * 乙酰CoA的转运:“柠檬酸循环” 每次循环产生1分子NADPH * ⑵ 丙二酸单酰CoA的合成 此反应不可逆,是合成脂肪的限速步骤,柠檬酸是激活剂。 ? 脂肪酸合成中,除起始一分子乙酰CoA以外,所有乙酰CoA原料都要先羧化成丙二酸单酰CoA。 乙酰CoA羧化酶 * 生物素羧化酶 羧基转移酶 丙二酸单酰CoA * 3. 脂肪酸的从头

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