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第7章 热力学 风力发电站 开尔文 克劳修斯 卡诺 7.1 准静态过程 功 热量 7.1.1 准静态过程 1. 热力学过程 系统从某状态开始，经历一系列的中间状态，到达另一状态的变化方式称为热力学过程，简称过程。 系统从某平衡态被破坏开始到新平衡态建立所需的时间，被称为驰豫时间。气体热力学系统的驰豫时间一般都很短。 2. 准静态过程 系统从某一平衡态向另一平衡态过渡时，描述系统状态的参量总是要变化的，而且压强、温度等也不再处处均匀一致。或者说，整个过程系统经历的任何一个中间态都不再是平衡态。 如果过程进行得足够缓慢，系统总有充分的驰豫时间来恢复新的平衡，那系统经历的任何一个中间态就非常接近平衡态了。缓慢过程的极限被称为准静态过程，准静态过程也叫平衡过程。 准静态过程的任何一个中间态，都可以看作是平衡态。 如果过程进行得过快，系统总来不及恢复新的平衡，过程就向下进行了，这样的过程就叫非准静态过程。实际过程都是非准静态过程，但只要过程进行得足够缓慢，则实际过程就可以按准静态过程来处理。 以后我们不特别指出的话，则所涉及的一切过程都认为是准静态过程。 1. 准静态过程中的体积功 以右边的特例导出准静态过程功的一般表示。 7.1.2 准静态过程的功 系统在两态之间变化时，系统和外界交换的功与具体过程有关。与过程有关的量称为过程量。但下面要讨论的准静态过程的功，却可以用描述系统状态的量来表示。 以上图导出准静态过程功的一般表示。 2. p －V 图 经常使用图示的方法来表示系统的状态和经历的过程。由于三个状态参量满足状态方程，所以只有两个状态参量是独立的，于是描述系统的状态只用两个参量就够了。 经常使用 p 和 V 描写理想气体的状态，构成 p — V 图。当然有时也使用 T — V 图或 p — T 图。 O V p 1 2 （1）p — V 图上的一个点，代表系统的一个平衡态。 （2）p — V 图上的一条实线，代表系统的一个准静态过程。 （3）p — V 图上一条实线下的面积，代表准静态过程的功。 7.1.3 准静态过程的热量 1. 比热与摩尔热容 设物质在某 x 过程中，与外界交换的热量与温度的增量分别为 和 ，定义该物质在 x 过程中的平均热容为： 在上述 x 过程中，若取单位质量的某种物质，则所得结果叫该种物质在 x 过程中的平均比热： 在上述 x 过程中，若取 1 摩尔某种物质，则所得结果叫该种物质在 x 过程中的平均摩尔热容： 令 ，所得极限结果分别称做温度为 时的比热和摩尔热容： 2. 等体摩尔热容与等压摩尔热容 由于热量是过程量，所以摩尔热容也是过程量。一个系统有多少种过程就有多少种摩尔热容。对理想气体来说，最重要的是等体和等压两个过程中的摩尔热容 CV 和 Cp 。 后面我们将把理想气体的摩尔热容 CV 和 Cp 具体化。 在有限的等体和等压过程中，系统和外界交换的热量为： 3. 热量交换