痕量钴催化一硫酸氢盐降解水中偶氮染料酸性橙7 HCO3-参与机理研究汇总.pdfVIP

痕量钴催化过一硫酸氢盐降解水中偶氦染料酸性橙7：HCO， 参与机理研究 摘 要 本研究得到国家自然科学基金项目资助。 基于硫酸根自由基(S04-’)的高级氧化技术是近年来发展起来的新型难降 解有机污染物去除技术，该技术在染料废水处理、药物废水处理、地下水污染治 理、饮用水消毒等方面具有广阔的应用前景。 碳酸氢盐在水体中广泛存在。在传统的以羟基自由基为基础的高级氧化技术 中．碳酸氢盐作为一种优良的自由基俘获剂会明显抑制水中有机污染物的陴解反 CP)是一类新型高级氧化技术，属于类Fenton体系。困其可以产生具有强氧化性 的S04一(E0=+2．5—31VvsNHE)，并能够在酸性、中性或弱碱性nH范围降解 有机污染物而受到国内外学者的广泛关注。 本文以cP体系为基础，从降解动力学行为八手，以典型难生化降解偶氮染 料酸性橙7(acidorange7，A07)为主要目标污染物，研究了不同浓度碳酸氢盐 (17×106molL～一1．7×10。1tool L‘、)对痕量C02+(10 L。1)催化过一硫酸氢盐 fig 氧化降解水中A07的影响，并使用抑制剂对反应活性物种进行了识别，最后探讨 可能的初始反应机理。主要研究内容和结果如下： (1)HC03。在痕量钴催化过一硫酸氢盐体系中的离子效应为正效应，可以强 化该体系对偶氮染料A07的降解，增益效应与HC03一浓度直接相关，表现为先 增加后减少，然后再增加的趋势。在低浓度水平(5mmol L“)时，随着碳酸 mmol L’1时为最大，促进程 氢盐浓度的增大该作用先增大后减小．瞰cos]o=1 度达到1236％：溶液中碳酸氢盐浓度5mmol一时，随着碳酸氢盐浓度的增大 tool 7×10‘1 01时促进程度达150％。CBP 该促进作用又开始增大，[HcOilo=1 体系对偶氮染料A07的降解符合拟一级动力学．反应速率常数与降解率呈正相 关关系。 BP)与CBP 体系遵循不同的降解机理，BP体系对A07的降解的反应速率常数是随HC03一 的浓度的增加是单调增加的。低浓度的HCC’3并不能活化PMS降解A07，当 7mmol HC03-的浓度大干l L．1时，才表现出微弱的降解行为，当大于10mmolL“ 0002rain。 的降解率均达到90％以上。随着HC03浓度的增加，反应速率常数从0 增加到0013min-o，反应速率增加了65倍。 氧化降解机理。 (4)CBP体系降解目标污染物的主要活性物种是可变的，可以通过在反应 过程中加入抑制剂进行鉴别，抑制剂的抑制效果与其使用浓度有关，可用半数抑 制浓度ICso反映，JG口值越大，抑制剂抑制效果越明显，其对应的活性物种在降 系遵循HC04氧化降解机理，其中包括HC04-单分子均相裂解产生的一系列中 间自由基的贡献．丰要为10z的贡献。 (5)PMS的碱活化能够降解目标污染物A07，OH一浓度在降解过程中对降解 速率起主要控制作用，OH浓度越高，降解速率越快，且对A07的脱色率也越 高。恒定碱度条件下PMS活化降解A07符合拟一级反应动力学。 (6)PMS的碱活化对CBP体系降解目标污染物存在一定的作用，该作用与 维持CBP体系在降解目标污染物时溶液的碱度，该阶段碱活化P