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无机光化学材料
* * 无机稀土材料 组长:潘芳 组员:李洪楷 、钟选明、陆丹丹、 何佩芝、周平波、沈刘学、陈海雄 指导老师:叶晓萍 稀土发光材料 分类 发光机理 制备工艺 应用 发展趋势 定义 定义 稀土发光材料的定义 稀土发光材料是指稀土元素被用作发光(荧光)材料的基质成分或被用作激活剂,敏化剂或掺杂剂所形成的材料。 优点:稀土发光具有吸收能力强 转换效率高可发射从紫外线到红外光的光谱,特别在可见光区有很强的发射能力它们的物理化学性能稳定,能承受大功率的电子束、高能射线和强紫外光子的作用等。是用做高效节能灯的理想材料。 三基粉高能节能灯 稀土发光材料的分类 按稀土作用 按应用范围 稀土离子作激活剂的发光材料。 稀土化学物作基质材料的发光材料。 照明材料,如灯用荧光粉 显示材料,如平板显示材料。 检测材料,如X射线发光材料 稀土发光材料的发光机理 辐射发光 (黑体) 固体 晶格在高温下剧烈振动发生的。 热效应低,冷发光 非辐射发光 荧光或冷发光 本征缺陷发光 电子在不同能级之间的跃迁引起的。 杂质发光 发光 过程 稀土的发光 由于稀土元素的4f电子在不同能级之间的跃迁而产生 的。丰富的电子能级,可吸收或发射从紫外光、可见 光到近红外区各种波长的电磁辐射,当稀土离子吸收 光子或X射线等能量以后,4f电子可从能量低的能级跃 迁至能量高的能级;当4f电子从高的能级以辐射驰豫 的方式跃迁至低能级时发出不同波长的光。使稀土发 光材料呈现丰富多变的荧光特性。 稀土发光材料的制备工艺 稀土发光材料的合成方法: 水热合成法 物理合成法 CO2激光加热气相沉积合成法 化学合成法 燃烧合成法 溶胶-凝胶法 化学沉淀法 微波辐射合成法 高温固相反应法 高温固相反应法具体工艺流程方框图: 主要应用:稀土三基色荧光粉、稀土三基色节能灯、长余辉发光材料、纳米发光材料 稀土三基色荧光粉特点: 稀土三基色荧光粉具有光效高、显色性好、抗紫外、寿命长等特点,已引起国内外的极大重视,美国、日本、法国、荷兰、等国家对新的三基色荧光粉进行大量的研究。 我国灯用稀土三基色荧光粉产销量及年增长率(吨,%) 稀土三基色荧光粉 单色粉按一定比例配置成混合粉后制灯,绿粉对灯的贡献最大,而红粉、蓝粉的主要作用是将绿光调为白色的照明光,提高显色指数。 根据基质材料的不同,可将稀土三基色荧光粉分为铝酸盐、磷酸盐和硼酸盐三大系列。 Eu3+激活的氧化钇红色荧光粉 上述3种体系三基色荧光粉中的红粉均为同一成分,即Eu3+激活的氧化钇,它是惟一达到实用水平的红粉,性能迄今仍无可匹敌,如果不考虑价格高的缺点,氧化钇Eu3+几乎是完美的红色灯用发光材料。 Eu2+激活的铝酸盐蓝色荧光粉 在三基色荧光粉中,蓝粉的作用主要在于提高光效、改善显色性,蓝粉的发射波长和光谱功率分布对荧光灯的光效、色温、光衰和显色性都有很大影响。 Ce3+、Tb3+激活的含氧酸盐绿色荧光粉 在三基色荧光粉中,绿粉对灯的光通量贡最大。三基色灯用绿粉均以Tb3+作为激活剂,利用Ce3+作敏化剂。 经研究已发现自制的磷酸硼(BPO4)和稀土氧化物为原料,采用一步烧成法合成了结晶良好的绿色荧光粉。其性能优于Zn2SiO4:Mn2+商品粉,能够满足PDP器件的要求。 实例 三基粉MgAl11O19:Ce3+,Tb3+(CAT) CAT是目前广泛应用的绿色荧光粉,属于六方晶系,外观为白色晶体。化学性质稳定。 合成CAT的原料为Ce、Tb的氧化物、MgO(或者其它Mg的化合物)和Al2O3,加适量助熔剂。 一般可采取两种制备方法: (1)、原料混匀后在1600℃以上的温度下于还原气氛中一次烧成; (2)、原料先在1300 ℃左右的空气中灼烧,再于大约1500 ℃温度下还原。 合成CAT的方法 三基色荧光粉的配比 传统的三基色荧光粉大约由质量分数: BaMg2Al16O27:Eu2+ 10% MgAl11O19:Ce3+ 30% Tb3+ 10% Y2O3:Eu3+ 50% *
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