酸碱指示剂精选.pdfVIP

五、酸碱指示剂 指示剂：判断滴定终点的一种试剂，它能在计量点附近发生颜色变化而终止 滴定。多数是多元有机弱酸或弱碱，它们的酸式及碱式具有不同的颜色。当溶液 pH值改变时，指示剂获得质子转化为酸式或失去质子转化为碱式，指示剂的酸 式和碱式具有不同的结构，因而具有不同的颜色。当指示剂的酸式型和碱式型互 变所表现出的颜色变化发生在酸碱滴定过程中化学计量点时，就可以有效地指示 酸碱滴定的化学计量点。 pH=pKHIn ±1 称为指示剂理论变色的pH范围，简称指 示剂理论变色范围。将pH= pKHIn 称为指示剂的理论变色点。 1. 酸碱指示剂的作用原理(以甲基橙为例） - 以HIn 代表指示剂的酸色型，以 In 代表指示剂碱色型，在溶液中指示剂的 - + 平衡关系可用下式表示：HIn ⇌In + H 溶液的颜色决定于指示剂碱色型与酸色型浓度的比值 。 在实际工作中，指示剂的变色范围不是根据pK 计算出来的，指示剂的颜色 a 转变点也不是由pK 确定的，而是依靠眼睛观察出来的，实测值与理论值有一定 a 的出入。由于人眼对各种颜色的敏感度不同，这种差异又因人而异，同时由于两 种颜色互相影响，所以实际观察结果彼此常有差别。 例如：甲基橙的理论变色 范围为2.4~4.4 ，而实测变色范围是3.1~4.4 （也有人报道为2.9~4.3 ）。 对指示剂的要求：变色灵敏，迅速，可逆，本身稳定。 2. 常用的酸碱指示剂 ⑴ 单一指示剂 甲基橙、酚酞等 ⑵ 混合指示剂 在酸碱滴定中，有时需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，这时可采用 混合指示剂。混合指示剂有两类：一类是同时使用两种指示剂，利用彼此颜色之 间的互补作用，使变色更加敏锐。例如，溴甲酚绿(pK =4.9)和甲基红(pK =5.2) ， a a 前者的酸色为黄色，碱色为蓝色；后者的酸色为红色，碱色为黄色。当它们混合 后，由于共同作用的结果，在酸性条件下显橙色(黄+红) ，在碱性条件下显绿色(蓝 +黄) 。而在化学计量点附近pH≈5.1时，溴甲酚绿的碱性成分较多，呈绿色，甲基 红的酸性成分较多，呈橙红色，两种颜色互补，溶液近乎无色，色调变化极为敏 锐。另一类是由一种酸碱指示剂与一种惰性染料相混后，后者非酸碱指示剂，颜 色不随pH变化。由于颜色互补使变色敏锐，其变色间隔不变。例如甲基橙 (pH3.1~4.4 ，红～黄)与靛蓝二磺酸钠(蓝色)混合后，pH3.1呈现紫色(红＋蓝) ， pH4.4为绿色(黄+蓝) ，颜色变化很清楚，适于灯光下滴定用。 3. 影响指示剂变色点的因素 ⑴ 指示剂用量 对双色指示剂，如甲基橙，变色点pH仅决定于[In]/[HIn]值，而与指示剂用 量无关。但若指示剂用量过多时，色调变化不明显，而指示剂本身也要消耗滴定 剂，也对分析不利。对单色指示剂如酚酞，指示剂的用量对变色点pH有较大的 影响。 ⑵ 温度 温度改变时，指示剂的离解常数和水的质子自递常数都有改变，因而指示剂 的变色间隔也随之发生变化，尤其对于指示剂碱的影响更大。例如甲基橙在室温 ° + 下的变色间隔是pH3.1~4.4，在100 C时为pH2.5~3.7 ，对[H ] 的灵敏度降低好几倍。 所以滴定都应在室温下进行，有必要加热煮沸时，最好将溶液冷却后再滴定。 ⑶ 离子强度的影响 + 指示剂颜色的变化，受溶液中H 活度的影响。 推导可得指示剂的理论变色点为： 可见，增加离子强度，指示剂的理论变色点变小。 此外，指示剂的变色点的改变还受到如溶剂性质等其他因素的影响。 六、酸碱滴定基本原理 滴定曲线是描述滴定过程中溶液pH值随滴定剂加入量之间（滴定分数）的 关系曲线。