Cl晶间腐蚀机理分析.ppt

在腐蚀介质作用下，晶粒内部虽仅呈微弱腐蚀，工件表面也看不出什么明显的损坏，但由于晶粒边界耐腐蚀能力迅速降低，晶界却迅速被溶解并不断深入，完全破坏了晶粒之间的联系，最终导致结构早期破坏和性能的显著下降，它是18/8 钢一种危险性很大的破坏形式。 晶间腐蚀的特点 图为SUS316（a)和SUS316L（b)经650℃敏化处理后在含铜屑的硫酸-硫酸铜沸腾溶液中经16小时腐蚀后的光学显微镜照片。SUS316的部分晶粒完全脱落,并且晶界上有粗大的Cr23C6析出。SUS316L只有弥散的碳化物析出,没有显示出晶界。这说明SUS316 敏化严重,而SUS316L 则没有发生晶间腐蚀现象。 晶界贫铬是固态下原子扩散的结果,故除化学成分而外,温度和时间是主要影响因素。 温度影响扩散能力。 当温度很低时,碳原子无力扩散,碳化物不可能产生,也就不会产生晶界贫铬现象,温度升高,碳化物析出的能力增加,但铬的扩散能力不及碳,故当温度升高时,晶界贫铬的倾向增加,当温度很高时,例如超过1000℃,碳化物不稳定,或者不会析出来,或者析出来的也会重新溶入到奥氏体中去,故不会造成晶界贫铬。因此,18-8钢只有在适当的温度区间受热时才容易产生晶界贫铬现象,过高和过低的温度都不会出现晶界贫铬。最易产生晶间腐蚀的温度区间称为危险温度区,又称敏化温度区,根据有关的实验结果,敏化温度区的范围是450～850 ℃。其中700～750 ℃温度区内最危险。 晶间腐蚀的影响因素 (2) 时间影响浓度梯度。 尽管在450～850 ℃温度区内,若经历时间极短,碳来不及扩散到边界,结果碳化物未能形成,贫铬尚未发生,即处于图1 所示的“一次稳定区”。若时间很长,则铬以充分扩散到晶界进行补充,使晶界的贫铬消失,至少晶界已达到钝化所需的铬浓度,即出现“二次稳定状态”,此时晶间腐蚀也不致出现。在两种稳定状态之间的时间是不稳定状态,会产生晶间腐蚀的倾向。 钢材在焊接过程中,都会在焊缝周围形成焊接热影响区。在热影响区内,温度从溶池向外逐渐降低,同时在焊接和冷却时,焊件的焊缝周围的温度随着时间的变化而不同。因此不可避免的焊件周围存在敏化温度区,也就存在了晶间腐蚀的倾向。 晶间腐蚀的影响因素 Cl-应力腐蚀机理分析 有设计标准规定，为了防止水压试验时，Cl-对奥氏体不锈钢造成应力腐蚀危害，要求水压试验用水及使用介质中的氯离子含量不得超过215 ×10 - 5 。 表 奥氏体不锈钢与双相不锈钢在Cl－溶液中产生SCC（应力腐蚀开裂）临界温度的比较 中性氯化物溶液中的Cl-浓渡与不同钢种产生SCC（应力腐蚀开裂）临界温度的关系 防止Cl-腐蚀防护案例及建议 经钝化处理,试样在3.5%NaCl 溶液的点蚀电位从钝化处理前的229mV 提高到钝化处理后的931 mV ,钝化处理显著改善了316L 不锈钢的耐点蚀性能。 钝化工艺：含35%硝酸的钝化液进行化学钝化处理,钝化时间为6 h ,钝化成膜的试样用去离子水洗净,无水乙醇擦净,吹干。 钝化 图 0Cr25Ni7Mo4 材料和 304 、316 不锈钢的腐蚀电流- 温度曲线（3.5％NaCl） 从合金元素的角度分析优良耐点蚀性能的原因, 0Cr25Ni7Mo4 不锈钢含有比较高的铬、镍、钼等元素,这些元素都能极大提高材料的耐点蚀性能。其中Cr有利于在合金钢表面形成致密的富铬钝化膜，该钝化膜中的铬以Cr2O3, CrOOH, Cr(OH)3等多种形态存在，含氢氧的存在,使金属元素有可能以结合水的形式存在于钝化膜的表层,氢氧的结合可能组成以氢键相结合的交联溶胶式结构,提高膜的再钝化能力。Ni是很有效地扩大奥氏体区元素,同时它还能扩大钢在非氧化性介质中的钝化范围,而且还能有效提高不锈钢的再钝化能力。Mo能够增加材料的钝化提高耐蚀,特别是能够提高材料在还原性介质中的耐蚀性能,同时它还有非常明显的抑制点蚀和晶间腐蚀的倾向。 合金化（材质升级） 图 0Cr25Ni7Mo4 的金相照片, 由奥氏体(白色区域) 和铁素体(灰黑色区域) 组成,铁素体含量约为50%，为双相不锈钢。 Ni是典型的奥氏体形成元素,而Cr、Mo是典型的铁素体形成元素,因此容易形成Ni在γ相中的相对富集,和Cr与Mo在α相中的相对富集. 双相不锈钢点蚀一般优先在Cr、Mo含量相对较低的γ上产生. 所以双相不锈钢的耐点蚀性主要取决于γ相的耐点蚀能力，但是随着钢中Mo、Cr含量的增加,γ相的Mo、Cr的含量随之增加,γ相的耐点蚀当量PRE 值增加,合金钢的耐点蚀性能也随之增加，而这,正是为什么更高的Mo、Cr的含量能够引起材料耐点蚀性能的进一步提高的原因。 2205 双相不锈钢具有较高的强度和韧性,