本章主要学习单组分及二组分复相平衡的规律.pptVIP

第五章 相平衡 第五章 相平衡 §5-1 相律 §5-2 单组分体系的相平衡 §5-3 二元双液系的相平衡 §5-4 二元合金及水盐系的相平衡 §5-1 相 律 一、相与自由度的概念 二、相律的推导 §5-2 单组分（纯物质）系统的相平衡 一、纯组分系统的相图 一、纯组分系统的相图——以水为例 一、纯组分系统的相图——水的相图 一、纯组分系统的相图——CO2相图 一、纯组分系统的相图——S和C 二、纯组分系统相变的热力学原理 §5-3 二元双液系的相平衡 一、完全互溶双液系相平衡及相图—定温的 p - x 图 一、完全互溶双液系相平衡及相图——定压T-x 图 二、形成部分互溶双液系 §5-4 二元合金(水盐)系的相平衡 一、固相完全不互溶的固液平衡相图的绘制及分析 二、形成完全互溶固溶体相图 三、形成部分互溶固溶体相图 总结： 一、完全互溶双液系相平衡及相图——定压的 T - x 图 4、相图利用——蒸馏、精馏分离 精馏结果： 塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分； 纯高沸点组分则留在塔底。 （三）形成最低或最高共沸物的二元双液系 图5-3-3 形成最低共沸物相图 水-乙醇 体系示意图 对拉乌尔定律具较大正偏差 图5-3-4 形成最高共沸物相图 丙酮-氯仿体系示意图 对拉乌尔定律具较大负偏差 C2H5OH T/℃ H2O g l xB 78.15 0.897 100 CHCl3 C3H6O g l xB 64.4 0.785 T/℃ 一、完全互溶双液系相平衡及相图——定压的 T - x 图 78.5 56.2 （三）形成最低或最高共沸物的二元双液系 一、完全互溶双液系相平衡及相图——定压的 T - x 图 在标准压力下，H2O-C2H5OH的最低恒沸点温度为78.15℃，含乙醇95.57? 。 问题：精馏60％的乙醇水溶液，可否得到纯乙醇？ （三）形成最低或最高共沸物的二元双液系 一、完全互溶双液系相平衡及相图——定压的 T - x 图 在标准压力下，H2O-HCl的最高恒沸点温度为108.5 ℃，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 图5-3-5 水-苯酚相图 1、相图绘制—溶解度曲线 例：T=32.5℃时 苯酚(B)在水中饱和溶解度为8％，水(A)在苯酚中饱和溶解度为31％… A B wB D C M N 32.5 T /℃ （一）具最高临界溶解温度系统 K(66.8℃、0.345) TK=66.8 ℃：最高临界溶解温度; (wB)K=0.345：最高临界溶解度; N’ M’ CK—苯酚溶于水； DK—水溶于苯酚； 2、 相图分析——帽型曲线 3、 相图利用 wB =0.60体系的冷却过程 图5-3-5 水-苯酚相图 二、形成部分互溶双液系 A B wB K(66.8℃、34.5) D C M N 32.5 T/℃ （一）具最高临界溶解温度系统 α β α+β r1 r2 r3 0.6 帽外(α、β)： 帽内(α＋β)： 温度与相组成一一对应； F=2，P=1 (5-3-2) 杠杆规则： F=1，P=2 R ? （二）具有最低临界溶解温度 二、形成部分互溶双液系 （三）既具最高又具最低临界溶解温度 二、形成部分互溶双液系 （四）无最高又无最低临界溶解温度； 二、形成部分互溶双液系 （五）溶解度受温度影响的讨论 1、溶解度随温度升高而增大——熵效应(热效应较小) 2、溶解度随温度升高而降低——氢键作用 若溶解后形成氢键，则有利于溶解。而氢键的强弱(或稳定性)随温度的升高而降低，导致溶解度降低。 且T 升高时，⊿G下降更多，进而使溶解度增大。 二、形成部分互溶双液系 2 二元 固液系 (合金) (水盐) 固相完全互溶：Cu-Ni，Au-Ag ，Ge-Si等； 固相部分互溶： Pb-Sn， Ag-Pt，水-正丁醇等； 固相完全不互溶：Bi-Cd， Na-K， H2O-(NH4)2SO4等 * 对于固液平衡体系相图：定压 T-x 图 绘制 热分析法：熔点随组成的变化，用于合金系。 溶解度法：溶解度随温度的变化，用于水盐系； * 热分析法 （1）配制样品系列； （2）使样品熔融； （3）绘制冷却曲线：温度-时间曲线； （4）根据冷却曲线绘制相图； 1、 合金系——热分析法绘制相图 (1)形成简单低共熔混合物 T /℃ t /min Bi Cd T /℃ wCd ① 273 273 A ⑤ 323 323 H ② T1 144 144 ④ T2 ③ E M N 图5-4-2 Bi-Cd 合金相图 ——简单低共熔混合物 图5-4-1 Bi-Cd 合金冷却