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第一章 分子结构与化学键 1. 预测下列分子的形状和键角大小 2. 写出下列化合物的Lewis结果，如有共振结构，写出其所有有贡献的共振结构。 3. 试用共振理论说明方酸是一个强酸写出方酸其所有有贡献的共振结构。 4．预言下列各分子质子化的优先位置 2-1 写出下列化合物的可能的Lewis结构式，并比较稳定性 2-3 说明下列基团的几何形状 2-11 判断下列化合物为芳香性，反芳香性，非芳香性还是同芳香性？ 1.2 将下列各组基团按所给电子的诱导效应增加的顺序排列 -I（吸电子能力） +C（给电子能力） -C（吸电子能力） 1.7 并环戊二烯(pentalcne)的休克尔分子轨道能级如下，实验证实它是高度不稳定的但它的双负离子却相对地稳定，从休克尔分子轨道能级上你能指出它不稳定的表观吗？为什么双负离子比中性分子更稳定些? 8. 比较碱性强弱，并从结构上解释 1.7 预测下列化合物酸性顺序 2.4 用R或S标定各个手性碳原子 3.1 指出下列化合物的前手性中心，对映异位的原子和面或非对映异位的原子和面 13. 下列化合物哪些含有非对映异构位原子或基团，对于这些原子或基团指出其非对映异构位原子或基团 2.12 写出下列化合物最稳定的构象式。 2.2 请简要说明下列反应产物能选择性生成的原因。 3.1（±）薄荷醇和（±）新薄荷醇被铬酸氧化，但前者比后者慢，这正好和这两个醇的酯化速度相反，为什么？ 3-15 解释下列现象 （1）在羧酸介质中的溶剂解反应（SN） (2) 在乙腈中用碘甲烷进行的N-甲基化反应 解释下列现象： (1) 在羧酸介质中的溶剂解反应(入)在i荫中用碘甲烷进行的N’甲基化反应3.6 对下列反应产物给出立体结构表示式1. 双环[2.2.1]庚-2-烯进行立体选择性的氧化反应，94%是外向加氧2.从（1R，2S）-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消除乙酸2.7 山梗烷啶是从印度烟叶中分理得到的一种化合物，已被用作商品戒烟剂，它没有旋光性，也不可能拆分，试分析其具有何种立体结构？ 推测下列各反应的立体化学。 6-17 试推测下列反应的同位素效应，哪些会有KH／KD＞2的情况?(H·为如同位素取代) 3. 以下标记化合物进行反应，预期哪一个有相当可观的同位素效应．并说明理由 为下述反应设计一个合适的反应机理： 6-16 下列酯的酸性水解反应： 在6％H2SO4中KH2O／KD2O＝0.75，在69％H2SO4中，KH2O／KD2O＝3.25试推断此反应机理。 3.9 α—醋酸—对硝基苯乙烯的水解是酸催化反应 在6％的硫酸中，动力学同位素效应KH2O／KD2O＝0.75，但在69％H2SO4中，KH2O／KD2O＝3.25试推测此反应的机理。 6-19 下列反应发现，使用C6D6时同位素效应KH／KD＝5，而使用C6H5CH＝CD2时没有同位素效应，试问哪一步是决定速度的步骤? 3.5 试设计下列反应的机理 3.10 下列反应： 相对反应速率分别为：Cl—(7．8)＞Br—(3．2)＞I—(1.0)，若分别在上述反应中加入9％的水，再与Licl反应，反应速率比不加水时慢24倍，而与KI反应，反应速率只慢2倍，试解释之 5.7比较下列各组碳负离子的稳定性 11. 下列各化合物在一30摄氏度下溶于超酸介质时，你估计作为稳定质体形成的离子应有什么样的结构？以表明之 5. 预计下列各对反应中哪一个比较快，并解释？ 14. 化合物A的溶剂解比B的快1014倍，比C的快1013倍，请解释。 14. 试对下列各现象作出机理上的解释 (a)虽然A和D溶剂解反应有着很不相同的速度(在乙酸中 A反应起来快4.4×104倍)，但这两个化合物都生成构型完全保留的产物。 b A的溶剂解反应对取代反应的敏感性比B大得多。 d． 内型-2-氯-7-硫杂双环[2.2.1]庚烷的乙酸解反应比外形异构体的快4.7×10？，由这两种异构体得到的产物都是内型-乙酸酯。 10-8 Br2对双环[2．2．1]—2—庚烯进行亲电加成所得产物如下所示，写出反应机理以解释所给出的重排产物! 2. 试写出一个机理来解释下面所示的环化反应。 13-2. 产物(1)能使溴水褪色，相对分子质量为68，臭氧化后得戊二醛：试推出(1)的结构并提出形成(1)的机理 4.22 试对下列反应提出合适的机理 13-5 说明下列反应的机理： 13-4 用方程式表示用碳烯中间体合成下列化合物的有效方法(用简单的起始物质一步合成)： 13-6 说明下列反应过程 1、下列试剂哪个亲核性更强 2．下列哪个化合物更易被]?取代? 4 将下列化合物按溶剂分解反应活性递减的顺序进行排列。 4.17 从指定原料进行下列合成 4.22 提出合理的反应机理 12. 完成下列反应 5.6