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试验15聚合物电阻的测定
实验11 聚合物电阻的测定
1. 实验目的
? (1)了解聚合物电阻与结构间的关系,理解体积电阻和表面电阻的物理意义。
(2)掌握ZC 36型10 17 Ω超高电阻计的使用方法。
2. 实验原理
? 聚合物的导电性,通常用与尺寸无关的体积电阻率(ρv)和表面电阻率(ρs)来表示。ρv表示聚合物截面积为1cm 2和厚1cm的单位体积对电流的阻抗。
ρv=Rv S/h (2—27)
式中,Rv为体积电阻;S为测量电极的面积;h为试样的厚度。
表面电阻率ρs 表示聚合物长1cm和宽1cm的单位表面对电流的阻抗。
ρs=Rs L/b (2—28)
式中,Rs为表面电阻;L为平行电极的长;b为平行电极间距。
电导率是电阻率的倒数。电导是表征物体导电能力的物理量。它是在电场作用下,物体中的载流子移动的现象。高分子是由许多原子以共价键连接起来的,分子中没有自由电子,也没有可流动的自由离子(除高分子电解质含有离子外),所以它是优良的绝缘材料,其导电能力极低。一般认为,聚合物的主要导电因素是由杂质所引起,称为杂质电导。但也有某些具有特殊结构的聚合物呈现半导体的性质,如聚乙炔、聚乙烯基咔唑等。
当聚合物被加于直流电压时,流经聚合物的电流最初随时间而衰减,最后趋于平稳。其中包括了3种电流,即瞬时充电电流、吸收电流和漏导电流(见图2-45)。
图2-45流经聚合物的电流
(1)瞬时充电电流是聚合物在加上电场的瞬间,电子、原子被极化而产生的位移电流,以及试样的纯电容性充电电流。其特点是瞬时性,开始很大,很快就下降到可以忽略的地步。
(2)吸收电流是经聚合物的内部,且随时间而减小的电流。它存在的时间大约几秒到几十分钟。吸收电流产生的原因较复杂,可能是偶极子的极化、空间电荷效应和界面极化等作用的结果。
(3)漏导电流是通过聚合物的恒稳电流,其特点是不随时间变化。通常是由杂质作为载流子而引起。
由于吸收电流的存在,在测定电阻(电流)时,要统一规定读取数值的时间(1min)。另外,在测定中,通过改变电场方向反复测量,取平均值,以尽量消除电场方向对吸收电流的影响所引起的误差。
聚合物的电导,在非极强电场下(不产生自由电子),其B与温度的关系曲线如图2-46所示。
图2-46聚合物的体积电阻率与温度的关系曲线
Ι为非极性聚合物,Ⅱ为极性聚合物。后者电阻较低,并在Tg附近出现电流增大的峰值。这是偶极基团取向产生位移电流而引起。一般导体电阻随温度增高而线性增加,而聚合物(介电质)电阻随温度升高而按对数减小(说明导电机理为-活化过程),并且在力学状态改变时,其变化规律也发生变化,其原理与介质损耗相同。但在使用直流电进行测量时,考虑的主要因素是杂质离子的迁移。在Tg以后,由于链段运动解冻,链段相对位置不断改变,在局部上,其性质相似于液体,离子迁移更容易,因而电导增大,电阻减小,故ρv通过测试与温度的关系曲线也可测定Tg。
环境湿度对电阻测定影响很大,尤以ρs为著。在干燥清洁的表面上,ρs几乎可以忽略,但一有可导电的杂质,ρs减少很快。当有水存在时,水迅速沾污(如可吸收CO2)而导电,有裂缝时影响就更明显。对于ρv,非极性聚合物难于吸湿,影响不大,但对于极性聚合物,吸湿后由于水可使杂质离解,因而电导增大。当材料含有有孔填料(如纤维等)时,影响更大。一般来说,湿度对极性聚合物的影响比非极性聚合物的大,对无机物的影响也较有机物的大。因而对电阻的测定,规定了在一定的湿度环境中进行。
3. 实验设备和材料
本实验使用ZC 36型1017Ω超高电阻10-14A微电流测试仪,它是一种直读式的测超高电阻和微电流的两用仪器。测量范围为1 x 106~1×1017Ω,共分8档。电压共分5档(10V、100V、250V、500V、1000V),比较试验时应采用相同电压,绝缘电阻高的材料选用高电压。仪器面板如图2-47所示。
图 2-47 ZC36型10 17 Ω超高电阻10-14A微电流测试仪面板
1-指示表;2-倍率选择开关;3-测试电压选择开关;4-“+”、“-”极性开关;5-“放电-测试”开关, 6-指示灯;7-电源开关;8-满度调整旋钮;9-“0、∞”旋钮;10-“输入短路开关”;11-高压端钮(红色);12-接地端钮;13-输入端钮;14-测量端;15-接地端;16-高压端 17-Rs-R旋钮。
仪器的倍率选择量程从1×102~1×109,转换量程应从小到大。本仪器一般情况下不能用来测量那些一端接地的试样的电阻。在测试时,仪器及试样应放在高绝缘的垫板上,以
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