山东省2015届高三高考化学一轮复习讲义：分子的立体结构.docVIP

　分子的立体结构 1． 价层电子对互斥理论 (1)价层电子对在球面上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 (2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。 电子 对数 成键 对数 孤电子 对数 电子对 立体构型 分子立体构型 实例 键角 2 2 0 直线形 直线形 BeCl2 180° 3 3 0 三角形 平面正三角形 BF3 120° 2 1 V形 SnBr2 105° 4 4 0 正四面体形 正四面体形 CH4 109°28′ 3 1 三角锥形 NH3 107° 2 2 V形 H2O 105° 2． 杂化轨道理论 当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 3． 配位键 (1)孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 (2)配位键 ①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。 ②配位键的表示：常用“―→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为，在NH中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。 (3)配合物 如[Cu(NH3)4]SO4 配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 深度思考 填表，VSEPR模型和分子(离子)立体模型的确定 化学式 孤电子对数 (a－xb)/2 σ键电子对数 价层电子对数 VSEPR模型名称 分子或离子的立体模型名称 中心原子杂化类型 ClO－ 3 1 4 四面体形 直线形 sp3 HCN 0 2 2 直线形 直线形 sp CH≡CH 直线形 sp H2S 2 2 4 四面体形 V形 sp3 SO2 1 2 3 平面三角形 V形 sp2 SO3 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2 NO 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2 HCHO 0 3 3 平面三角形 平面三角形 sp2 NCl3 1 3 4 四面体形 三角锥形 sp3 H3O＋ 1 3 4 四面体形 三角锥形 sp3 ClO 1 3 4 四面体形 三角锥形 sp3 CH4 0 4 4 正四面体形 正四面体形 sp3 PO 0 4 4 正四面体形 正四面体形 sp3 CH2===CH2 平面形 sp2 C6H6 平面六边形 sp2 CH3COOH sp3，sp2 特别提醒　(1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。 ①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致； ②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 如：中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)，也可以为V形(如H2O)。 (2)价层电子对互斥理论能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。 题组一 价层电子对互斥理论、杂化轨道理论的综合考查 1． 下列关于杂化轨道的叙述中，不正确的是 (　　) A．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构 B．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子 C．H2SO4分子中三种原子均以杂化轨道成键 D．N2分子中N原子没有杂化，分子中有1个σ键、2个π键 答案　C 解析　H2O分子中的中心原子O为sp3杂化，H2O的空间构型为V形；H2SO4分子中氢原子没有发生轨道杂化。 2． 原子形成化合物时，电子云间的相互作用对物质的结构和性质会产生影响。请回答下列问题： (1)BF3分子的立体结构为______________，NF3分子的立体结构为____________。 (2)碳原子有4个价电子，在形成化合物时价电子均参与成键，但杂化方式不一定相同。在乙烷、乙烯、乙炔和苯四种分子中，碳原子采取sp杂化的分子是____________(写结构简式，下同)，采取sp2杂化的分子是__________，采取sp3杂化的分子是____________。试写出一种有机物分子的结构简式，要求同时含有三种不同杂化方式的碳原子：________________________________________________________________________。 (3)已知H2O、NH3、CH4三种分子中