微波等离子体木材表面改性机理探讨自由基反应机理.doc

微波等离子体木材表面改性机理探讨Ⅰ自由基反应机理 杜官本1 黄林荣1 孙照斌2 （1西南林学院木质科学与装饰工程学院 云南 昆明 650224；2河北农业大学林学院 河北 保定071000） 摘 要：本文采用微波等离子体对云南松木材进行表面处理， 用光度分析测定法分析了处理前后样品自由基浓度变化情况，探讨了自由基反应的机理。 关键词：微波等离子体 木材 表面改性 机理 Discussion on mechanism of surface modification of wood by Microware PlasmaⅠ Mechanism of free radical reactivity DU Guan-ben1 HUANG Lin-rong1 SUN Zhao-bin2 ( 1.The Faculty of Wood Science and Interior Decoration, Southwest Forestry College, Kunming, Yunnan 650224 ) (2.Forestry college, Agricultural University of Hebei, Baoding, Hebei , 071000 ) Abstract: Wood Surface treatment was carried out on the wood of P.yunnanensis Franch by microwave plasma. Free radical concentration was mensurated by method of luminosity analyzing for sample of fore-and-aft treatment，and mechanism of free radical reactivity was discussed. Key words：Microwave Plasma, Wood, Surface Modification, Mechanism 等离子体对高分子材料表面改性的已进行了较多的研究，但有关机理方面的研究则是近20年来才开始活跃起来的。由于缺乏在线测试方法，机理研究处在百家争鸣的状态。研究者们提出了各种不同的的见解，有的理论基础相互对立，却又有各自不同的试验基础，而争论的焦点集中在改性过程中是何种粒子在起作用（郑梅等，1998）。 Westwood第一个提出了离子理论。他们的实验表明等离子改性实际是一个离子反应，而且是阳离子历程。 H. Yasuda等于1976年曾系统地阐述了高分子材料的等离子体改性机理。他们认为等离子体（如Ar，HeN2和O2）与高分子材料表面的反应有关。 1979年，Zahran等的研究认为，等离子体处理首先使表面产生自由基，随后发生自由基反应，实验过程发现样品表面同时出现了骨架断裂和交联现象。 自由基反应的影响因素较多，从能量角度来看，主要有自由基的活性和稳定性。自由基的活性是指自由基和其它作用物反应的容易程度。在自由基连锁反应中，通常由夺取一步来决定产物。自由基不会夺取四价或三价原子，也不夺取两价原子，通常是夺取一价原子。对有机化合物来说，就是夺取氢或卤素。由大量实例表明，自由基的活泼性和选择性之间存在着一定的关系，即活性越高，选择性越小，反之亦然。 自由基反应中，自由基的选择性部分地取决于所生成的新键的能量，这个键的离解能越大，这个自由式基进攻的选择性也就越小。 自由基的稳定性是指自由基或多或少离解成较小碎片或通过键的断裂进行重排的倾向。通常地，自由基反应更倾向于向产生稳定性更好的自由基方向进行。一般地，在断裂的键十分相似时，可以从R－H键的离解能值（D值）来推断自由基R·的相对稳定性。D值越高，自由基越不稳定。 从能量因素考虑，各种方法引发的自由基均应从物质化学链能较小的部位断裂产生自由基。而对于链终止，多在活性较小，浓度较高的自由基发生。另外，从结构因素出发，复杂的自由基，相互碰撞时，由于空间位阻因素，它们复合终止的速率低于简单自由基终止的。本研究从自由基反应原理出发对自由基浓度进行测定，以期对自由基反应机理进行试验论证。 1 材料及方法 1.1 试验材料 云南松，采自云南省思茅地区，试验前云南松木材样品在空气中放置数周，测得其含水率为12%左右。样品尺寸为40mm×15mm×3mm，样品处理面刨平。 1.2 试验原理 把等离子体处理后的样品放入已配制好的连苯三酚红溶液， 在自由基作用下，连苯三酚红可被氧化，从而其吸光度发生变化，△A的变化可表征自由基的攻击效果。根据此原理，建立了在ＰＨ为9.1的介质条件下，以△A变化反映自由基氧化作用的光度测定方法。应用此法分析了等离子体处理后样