第一章-1化学热力学基本定律与函数.pptVIP

2. CP和CV之间的关系 1) CP，CV的关系 CP ?CV由两项组成： 1) 体积变化作功 2) 内聚功 2) 不同情况下CP，CV的关系（简化式） ? 凝聚态（固态，液态）: ? 对理想气体: 若n=1, 体积功（膨胀功）及其计算 功的定义： P外 ：环境对体系的压力 P外 =const F外 dl A P外 V V1 V2 V1 V2 P外 V 例：计算1molH2由P1=1atm，V1=22.4l,T=273.15K分别向真空恒温膨胀及在外压为0.5atm下恒温膨胀至相同末态，P2=0.5atm，V2=44.8l，分别求两种途径的功。 解：1） 2） =-0.5(44.8-22.4)=-11.2atm? l=-1134.84J 注意：a.计算W时一定要用P外。 b.功不是状态函数，与路径有关。 3. 热和功的共同特点 1)是能量的转换形式，是在体系与环境之间进行，与过程（途径）有关。不能与全微分相当，非状态函数。 2) i：不同的过程 V P ? P1V1 II P2V2 P V 1 2 3 4 5 4.可逆过程和可逆体积功 1)可逆过程 恒温： 理想气体： P2P1 P2V2T V2V1 P1V1=P2V2 P1V1T 经过（1），（2）循环过程，采用两种方法（途径），求W，Q。 途径1： 第一步：P外=P2,(P1,V1,T)? (P2,V2 ,T) 第二步：P外=P1,(P2,V2 ,T )? (P1,V1 ,T) 整个循环过程： P V (p1V1T) (p2V2T) (2) (1) 途径2： t=0时，P外=P1 t=t时，P外=P体系??P ? P体系?dP 沙 P1，V1，T 第一步： 第二步: 体系无变化痕迹，环境无变化痕迹----可逆过程 可逆过程（理想过程，准静态过程）： 1．过程无限缓慢 2．体系总是极接近于平衡状态 3． 4．过程逆向进行时，体系与环境不留下任何痕迹，无能量变化 P V (p1V1T) (p2V2T) pV=nRT=const 2)可逆过程作最大膨胀功或最小压缩功 例：恒温理想气体由10atm，1l 恒温膨胀至1atm，10l，求膨胀功。 解：恒温：PV=10=const，膨胀过程 A)．一步完成 B)．两步完成 C)三步完成 D) 多次完成 当 时，忽略二阶无穷小 可逆过程作最大膨胀功 0 2 4 6 8 10 V/l 10 8 6 4 2 P/atm 始态 (10,1) 末态 (1,10) 蓝：A 绿：B 红：C 黑：D 恒温：PV=10=const，压缩过程 A)．一步完成 B)．设两步完成 C)三步完成 D) 多次完成 当 时，忽略二阶无穷小 可逆过程外界作最小压缩功 0 2 4 6