第四章 影响聚合物.pptVIP

“海—岛结构”两相体系共混物的形态 两相之中哪一相为连续相; 哪一相为分散相； 分散相的粒径及粒径分布； 以及两相之间的界面结合等等。 影响共混物形态的因素很多，主要的影响因素： 两相组分的配比、 两相组分的粘度， 制备方法及工艺条件（时间、温度、外力) 等等。/ 4.1.共混组分的配比 例如，如果塑料为连续相，则得到的是橡胶增韧塑料； 如果是橡胶为连续相，则得到的是塑料增强橡胶。/ 共混组分之间的配比，影响共混物形态， 即决定哪一相为连续相，哪一相为分散相的重要因素。 如图所示:在采用熔融共混(机械共混)制备的PVC／PP共混物中，共混体系的形态随两种组分的体积比变化的示意图。/ 当PVC／PP体积比为80／20时，共混物形态是组分含量较多的PVC为连续相，组分含量较少的PP为分散相的“海—岛结构”两相体系。 在体积比为60／40时，该共混物形态为两相连续相的“海—海结构”。 在PVC／PP体积比为40／60和20／80时，PP变为连续相，PVC为分散相。/ 影响共混物形态因素的复杂性： 在实际共混物中，组分含量多的一相未必就一定是连续相，组分含量少的一相就未必一定是分散相。 尽管如此，仍然可以对组分含量对共混物形态的影响作出一个基本的界定。 当两相共混体系中的某一组分含量(体积分数)大于74％时，这一组分不再是分散相，而将是连续相。 同样，当某一组分含量(体积分数)小于26％时，这一组分不再是连续相，而将是分散相。 当组分含量介于26％与74％之间时，哪一组分为连续相，将不仅取决于组分含量之比，而且还要取决于其他因素。 实际共混物的分散相颗粒：一般都并非直径相等的球形；另一方面，这些颗粒在实际上也不可能达到“紧密填充”的状态。 尽管如此，对于大多数共混体系，特别是熔融共混体系，仍然可以用上述理论临界含量对哪一相为分散相，哪一相为连续相作出一个参考性的界定。 也有一些例外的情况： 如PVC／CPE共混体系，在CPE含量为10％时，CPE仍可为连续网状结构。/ 4.2.熔体粘度 共混组分熔体粘度对共混形态的影响， 有一基本规律： 需要指出的是： 粘度低的一相倾向于生成连续相，并不意味着它就一定能成为连续相； 粘度高的一相倾向于生成分散相，也并不意味着它就一定能成为分散相。 因为共混物的形态还要受组分配比的制约。/ 4.3.粘度与配比的综合影响 在组分含量介于26％到74％之间时，哪一组分为连续相，哪一组分为分散相，将取决于配比与熔体粘度的综合影响。 在A组分与B组分熔体粘度接近相等区域内，可以较为容易地得到具有海-海结构的共混物。 A组分与B组分熔体粘度相等的这一点，称为等粘点。/ 随着共混物中分散相浓度的增加，分散相将转变为连续相，进入相反转区域。 在相反转点组成附近，两相形成共连续相结构。 哪一组分最终成为连续相，主要取决于组分的粘度和体积分数。 一般本体粘度小，而体积分数大的组分成为连续相。/ 等粘点的作用 分散相粘度的降低是有限度的，通常不能低于连续相粘度， 因为，如果分散相粘度低于连续相粘度，就会变为“软相”，按“软包硬”的规律，就会倾向于成为连续相，而不再成为分散相。 同样的，连续相粘度的提高，通常也不高于分散相粘度。/ 国外学者的研究结果，在两相粘度相等的情况下，若其他因素不变，可获得最小的分散相粒径。 这一试验结果，恰是对等粘点理论的验证。/ 一般来讲，橡胶的熔体粘度对温度的变化较为不敏感， 而塑料的熔体粘度对温度的变化则较为敏感。 相应地，在橡胶与塑料的熔体粘度—温度曲线上，就会有一个交汇点。这个交汇点就是等粘点。 相交温度T*为等粘点温度→两相粘度达到相等时的温度。/ 这时橡胶粘度较高，是“硬相”，而塑料粘度较低，是“软相”。根据“软包硬”规律，塑料易于成为连续相。 若所制备的产品需要以塑料为连续相，则适宜在高于等粘点温度的条件下的共混。/ 反之，在低于T*的条件下，橡胶相是“软相’，而塑料相是“硬相”，宜于制备以橡胶为连续相的共混物。 此外，考虑到在接近等粘点的条件下，可获得较小的分散相粒径，所以，宜在略高于或略低于等粘点的条件下共混/ 调控熔体粘度的方法 a.采用温度调节 温度调节是对熔体粘度进行调控的最有效的方法。利用不同物料对温度变化的敏感性不同，常常可以找到接近于两相等粘点的温度。 b.用助剂进行调节 许多助剂，如填充剂、软化剂等，可以调节物料的熔体粘度。譬如，在橡胶中加入碳黑，可以使熔体粘度升高；给橡胶充油，则可以使熔体粘度降低。 c.改变分子量 聚合物的分子量也是影响熔体粘度的重要因素。在其他性能许可的条件下，适当调节共混组成的分子量，将有助熔体粘度的调控。/ 4.4.粘度比、剪切应力及界面张力的综合影响 共混过程中共混体系所受到的外力作用(通常是剪切力)，也是影响共混形态的重要因素。