第六章 皂苷类化合物.ppt

第六章 皂苷类化合物 学习目标 1、了解皂苷化合物的分类及生物活性。 2、掌握三萜皂苷和甾体皂苷的结构类型、理化性质及提取方法。 3、熟悉三萜皂苷和甾体皂苷的结构鉴定方法。 重点：三萜皂苷和甾体皂苷的结构类型、理化性质及提取。 难点：三萜皂苷和甾体皂苷的结构鉴定方法。 第一节 概述 （Introduction） 　　皂苷由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸所组成。组成皂苷的糖常见的有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖和其他戊糖类。 　　依据苷元分为两类：甾体皂苷元(中性皂苷)和三萜皂苷元(酸性皂苷)。 根据苷元连接糖链数目不同,可分为 　单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。 　三糖链皂苷等。 三萜又可分为四环三萜和五环三萜，其中以五环三萜为常见。四环三萜型皂苷中以达玛烷型皂苷研究较多，且较深入；五环三萜型皂苷中作药用的以齐墩果烷型皂苷研究最多。 甾体皂苷中又分为螺旋甾烷类皂苷和呋喃甾烷类皂苷，以螺旋甾烷类皂苷生理活性为显著。 甾体皂苷主要存在于单子叶植物百合科的丝兰属和知母属，以及菝葜科、薯蓣科、龙食兰科等；双子叶植物中也有发现，如豆科、玄参科、茄科等。 三萜皂苷在豆科、五加科、伞形花科、报春花科、葫芦科等植物中比较普遍。很多重要的中药如人参、三七、绞股蓝、柴胡、黄芪、远志、商陆、桔梗和知母等所含的皂苷成分均已得到系统的研究。 皂苷为一种表面活性剂，应用于乳化剂、洗洁剂、发泡剂的制造。 皂苷类化合物具有多种生理功能，是许多植物药的主要活性成分。 皂苷的主要生物活性：抗肿瘤和细胞毒作用；免疫调节作用；抗微生物作用；心血管系统活性；抗炎、抗渗出、抗水肿作用；其它。 抗肿瘤和细胞毒作用 最令人激动的是近年来报道的取自百合科的虎眼万年青（ornithogalum saundersiae ）甾体类皂苷及其同系物，它们在体外对人体细胞无毒性，而对恶性肿瘤细胞却具有极强的毒性，可达临床常用抗癌药物如丝裂霉素、表柔比星、顺铂、喜树碱和紫杉醇的100 倍。 三萜皂苷土贝母苷甲和人参皂苷Rg3等。 免疫调节作用 抗微生物作用 (抗病毒、抗真菌作用) 抗炎、抗渗出、抗水肿作用 Section One Introduction 一、三萜的定义 定义:由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛,有的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元 (Triterpenoid sapogenins)；有的以与糖结合成苷的形式存在，称为三萜皂苷 (Triterpenoid saponins)。 因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。 与甾体皂苷相同，三萜皂苷具有溶血、毒鱼及毒贝类的作用。 三、存在形式 四、研究进展 Section Two Biosynthesis of Triterpenoids 三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。 Section Three Tetracyclic Triterpenoids 一、羊毛甾烷型 从环氧鲨烯由椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式。10、13、14位分别连有?, ?, ?-CH3，C20为R构型，C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。 二、达玛烷型 从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是A/B、B/C、C/D环均为反式, C13位?-CH3移到C8位,C13有?-H, C17有?侧链,C20构型为R或S。 举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides) 人参中的人参皂苷(ginsenosides): 由人参三醇衍生的皂苷: 　　人参为东北特产之一，由于根部肥大，形若纺锤，常有分叉，全貌颇似人的头、手、足和四肢，故而称为人参。［人生］ 　　古代人参的雅称为黄精、地精、神草。人参被人们称为“百草之王”，是闻名遐迩的“东北三宝”（人参、貂皮、鹿茸）之一，是驰名中外、老幼皆知的名贵药材。 　　在中国医药史上，使用人参的历史十分久远。早在战国时代，良医扁鹊对人参药性和疗效已有了解；秦汉时代的《神农本草经》将其列为药中上品。 　 生长于东北阔叶林与针叶林混生的人际罕至的原始森林中，是中国一类保护植物。 　三七参与高丽参、西洋参统称世界三大参，其中以三七在民间知名度最低。最新研究发现人参皂甙高丽参含量最高，故高丽参又被称为“人参之王”