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超级电容器23
实验名称 活性炭材料电化学电容特性测试
1. 【实验目的】
了解超级电容器的原理;
了解超级电容器的比电容的测试原理及方法;
了解超级电容器双电层储能机理的特点;
掌握超级电容器电极材料的制备方法;
掌握利用循环伏安法及恒流充放电的测定材料比电容的测试方法。
2.【实验原理】
2.1 超级电容器的原理
超级电容器是由两个极构成超级电容与电解电容相比,具有非常高的功率密度和实质的能量密度储存电荷的能力比普通电容器高超级电容与电解电容或者电池的结构非常相似
图1 超级电容器的结构图
从图中可看出,与电解电容或者电池的结构非常相似,主要差别是用到的电极材料不一样。在里,电极基于碳材料技术,可提供非常大的表面面积。表面面积大且电荷间隔很小,使具有很高的能量密度。大多数的容量用法拉(F)标定,通常在1F到5,000F之间。cyclic voltammogram),如图2-2所示。这一测量方法称为循环伏安法(cyclic voltammetry)。
图2-1三角波扫描 图2-2循环伏安曲线
Fig. 2-1 Triangular wave scanning Fig. 2-2 Cyclic voltammetry curve
对于一个电化学反应O+ne-===R,正向扫描(即电势负方向扫描)时发生阴极反应O+ne-→R;反向扫描时,则发生正向扫描过程中生成的反应产物R的重新氧化的反应R→O+ ne-,这样反向扫描时也会得到峰状的i-E曲线。一次三角波扫描,完成一个还原和氧化过程的循环,故该法称为循环伏安法,其电流-电压曲线称为循环伏安图。如果电活性物质可逆性差,则氧化波与还原波的高度就不同,对称性也较差。循环伏安法中电压扫描速度可从每秒种数毫伏到1伏。
循环伏安法测定电极比电容计算公式如下:
SC(CV) = Q / mΔV
式中,SC是超级电容器的比电容,单位为F/g;Q为放电电量,单位为A,可以通过电流时间曲线积分获得;△V扫描区间电压差,单位为V,m为电极质量,单位g。
2.1.2 恒流充放电法(CP)
恒流充放电法是计时电势技术的一种,其激励信号和响应信号见图2-3所示。向体系输入一定大小的正向电流+i,经过时间t1,改变电流方向,待时间为t2时,再将电流反向,输入如此连续的电流信号,所得到的就是电极电势随着电流的变化而变化的响应信号。
图2-3 恒流充放电激励信号及电位时间响应
Fig. 2-3 Charge and discharge curves
对于电化学超级电容器来说,在一定的电流密度(+i)下对其进行正向充电,随着充电过程的进行,电压从E1不断上升至E2;随着电流反向变成-i,电容器开始放电过程,随着放电过程的进行,电压又开始从最高的E2不断下降到E1,如此反复进行充放电循环,所得的电势-时间曲线就是超级电容器充放电曲线。从超级电容器的恒电流充放电实验结果中,可以得到充电时间、放电时间的数据,并可以由这些数据来计算充放电过程的库仑效率、超级电容器的放电容量。超级电容器恒电流放电比电容计算公式如下:
SC = I △t /m△V
式中,SC是超级电容器的比电容,单位为F/g;I为放电电流,单位为A;△t为放电时间,单位为s;△V为放电过程的电压差,单位为V,m为电极质量,单位g。另外,从超级电容器恒流充放电曲线中还可以初步判断其充放电过程的可逆性。理想的完全可逆的充放电过程的曲线呈现等腰三角形,其充放电半支是对称的。但是在实际的电化学超级电容器充放电过程中,由于不可避免的电极极化过程的发生,或者受到电极反应可逆性的影响,而使得其充放电曲线不完全对称。
3.【仪器与试剂】
3.1. 仪器
1.CHI, 620C,上海辰华仪器公司。
2.电热恒温鼓风干燥箱
3.饱和甘汞参比电极, 232型, 上海精密科学仪器有限公司。
4.烧杯、玻璃棒、容量瓶
3.2 药品
石墨粉、乙炔黑、PVDF、石墨棒
N-甲基-2-吡咯烷酮, 化学纯(CP)
无水硫酸钠, 分析纯(AR)
4.【实验步骤】
4.1 工作电极的制备
工作电极的制备采用涂覆法,将所制得的活性电极材料分别与乙炔黑和PVDF 按8:10:5质量比例在玛瑙研钵中研磨均匀,再加入溶剂NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮),将混合物调成糊状,再将所得糊状物涂覆到面积为1cm2的钛片表面,并于60真空干燥5小时,即得工作电极。电极上活性物质的质量通过涂片前后钛片的质量差而求得。
4.2 活性材料的测试
电化学测试包括循环伏安、恒流充放电,所有的电化学都是在电化学三电极体系中进行的。三电极体系中,以涂覆了活性电极材料的钛片作为工作电极,以钛片作为对电极,以汞电极作为参比电极,电解质为-1Na2SO4溶液。所有的电化学
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