甘氨酸-β-环糊精对蒽的增溶、解吸行为研究.docVIP

甘氨酸-β-环糊精对蒽的增溶、解吸行为研究 黄磊1， 罗姣1， 刘小娜1， 王光辉1， 邓南圣2 （1东华理工大学土木与环境工程学院江西抚州344000；2武汉大学资源与环境学院武汉430079） 摘 要： 为改善β-环糊精的水溶性，将β-环糊精和甘氨酸在碱性条件下用环氧氯丙烷连接起来，得到水溶性极好的甘氨酸-β-环糊精，研究了甘氨酸-β-环糊精对蒽的增溶、解吸行为，考察了pH值、甘氨酸-β-环糊精初始浓度、温度、不同环糊精类型对蒽解吸的影响。结果表明：甘氨酸-β-环糊精对蒽的增溶效果增强显著，其50 g/L时对蒽的增溶倍数可以达到20多倍，甘氨酸-β-环糊精对蒽的解吸随pH值的升高而降低，升高温度和甘氨酸-β-环糊精初始浓度有利于蒽的解吸，甘氨酸-β-环糊精对蒽的解吸要好于α-环糊精和β-环糊精，甘氨酸-β-环糊精对蒽污染土壤的解吸符合准二级动力学模式。该静态解吸研究可以为蒽污染土壤的修复提供基础信息。关键： 蒽甘氨酸-β-环糊精增溶解吸 多环芳烃PAHs）是由两个或两个以上的芳香环稠合在一起的一类惰性较强、性质稳定的化合物，具有强烈的致癌致畸作用，蒽作为一种典型的多环芳烃，其环境行为效应及控制技术，是近年来国内外科学界广泛关注的问题[1]。这类有机污染物质可以通过燃烧和采油过程进入环境[2-3]，由于 PAHs 具有较强的疏水性，它们可以强烈地被吸着在土壤和沉积物中[4]，这类物质低的水溶性和生物可利用性，导致它们在土壤中的生物降解非常有限，容易在土壤中积累，并向植物和农作物转移，直接威胁人类的健康[5]。而有效提高这类污染物在土壤中的解吸能力是对受这类污染物污染的土壤进行修复的关键所在，为了增强疏水性有机污染在土壤中的解吸效果，研究人员曾使用一些混合有机溶剂和表面活性剂作为土壤解吸剂[6-8]，但有机溶剂会造成新的污染，表面活性剂容易形成高度的乳状液而难以去除。近年来，环糊精由于具有外缘亲水而内腔疏水的特殊的空洞结构，能使许多尺寸匹配且极性相当的有机物进入空腔形成主客体包结物，能增强疏水性有机物的溶解度，可用于土壤中有机污染物的解吸去除，而引起人们的关注[9-10]，环糊精Cyclodextrin，简称 CD是一类由 D-吡喃葡萄糖单元通过 α-1,4 糖苷键首尾相连形成的大环化合物，通常含有 6 ~ 12 个 D-吡喃葡萄糖单元，其中研究得较多并且具有重要实际意义的是含有 6、7、8 个葡萄糖单元的分子，分别称为 α-、β- 和 γ-环糊精[11-12]。环糊精中又以 β-环糊精分子空洞适中且价格低廉，而引起研究和开发人员的重视[13-15]，但是由于 β-环糊精在水当中的溶解度很低室温条件下仅为 18.5 g/L，所以研究者们正在努力尝试用不同方法对 β-环糊精进行改性以增强其水溶性，拓宽其应用范围。本文制备了一种水溶性极好的甘氨酸-β-环糊精，并研究了这种改性 β-环糊精对蒽的增溶及蒽污染土壤的解吸行为。 1 1.1 试验材料 上海751G紫外分光光度计，美国Perkin-Elmer 1700 FT红外光谱仪，日本岛津高效液相色谱仪。β-环糊精（分析纯，天津市福晨化学试剂厂），（分析纯，核工业实验化工厂），环氧氯丙烷（分析纯，天津市福晨化学试剂厂），甘氨酸（分析纯，上海晶纯试剂有限公司）。土壤采自江西抚州市公园，土样采集方法为蛇形取样法，采样点为9个，采样深度20 cm。从野外取回的土样，经室温风干后，剔去碎石、植物根、叶等杂物，磨碎过2 mm筛，经紫外线杀菌处理。其主要性质为：沙粒（0.022 mm）含量32、粉粒0.002 ~ 0.02 mm） 含量242、粒（0.002 mm）含量438；有机质含量为66.8；CEC为21.36 cmol/kg；含水率22.5%；pH值5.68（水土比51）。将一定量蒽的甲醇溶液同200 g 土壤混合均匀，浓度按最大吸附量蒽4.32 μg/g配制，污染土壤风干7去除甲醇后过80 mm后，待用。 1.2 方法 1.2.1甘氨酸-β-环糊精的合成文献[16]合成甘氨酸-β-环糊精（G-β-CD），步骤如下：250 ml锥形瓶中加入8.100 g β-环糊精（β-CD），加入70 ml的蒸馏水，加入6.700 g的搅拌至 β-环糊精完全溶解，在水浴锅中加热至50，加入7.500 g甘氨酸，滴加10.200 g环氧氯丙烷，于60反应1 h，冷却至室温，用调节pH值至5.5左右，加入150 ml无水乙醇，静置过滤，在水浴锅中将滤液中的乙醇蒸出，并浓缩至30 ml，加入足量的无水甲醇（约为300 ml），静置过夜，过滤，真空干燥，得到8.56 g的白色固体。取少许样品和KBr一起碾碎压片进行红外表征，扫描波速范围为0 ~ 4 000 cm-1。 1.2.2蒽的增溶在50 ml碘量