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石膏制硫酸新工艺
石膏制硫酸新工艺:一种不需矾触媒的低温分解法石膏制硫酸工艺近日在江西研制成功。此前,国内外硫制酸、硫铁矿制酸、冶炼烟气及磷石膏制酸,普遍采用先制得二氧化硫,通过矾触媒催化剂转化为三氧化硫,再制取硫酸的工艺路线。由硫或硫铁矿制二氧化硫较容易,但由磷石膏制二氧化硫非常因难,需经脱磷、脱氟、干燥,掺入焦炭,预热到700~800后再进迥转炉,并且要在1400以上的高温下才能制得二氧化硫。因此,磷石膏按照硫或硫铁矿的工艺路线来制硫酸既不合理也不经济。由于传统的石膏制硫酸工艺复杂,所需投资很大,耗能很高,工艺过程中产生严重的二次污染,一直难以推广使用。如何充分合理地利用国内资源,生产出低能耗、低成本、投资少、无环境污染的高品质硫酸,成为业界人士关注的焦点。低温分解法工艺以石膏(包括磷石膏或其他产石膏)、二氧化碳为原料,采取较低的温度,比传统磷石膏制硫酸工艺低1000以上分解石膏,不需矾触媒。该技术发明人、原南昌工业技术研究院高级工程师张智新告诉记者,这种新工艺反应温度低,耗能少,工艺流程简短,投资少,实施容易,能使硫资源得到有效循环利用。工艺全流程没有“三废”产生和排出,是无污染的绿色工艺。9 D) H, L* }) r( X7 [据介绍,以磷石膏为原料建设年产10万吨硫酸(98%)的生产装置仅需投资约2200万元。生产1吨硫酸(98%)副产1吨碳酸钙,吨硫酸(98%)实际生产成本仅97元。以白色石膏粉为原料,还可产出超微(纳米或微米级)碳酸钙。对于以硫酸为主要原料的磷酸生产工艺,每生产1吨100%的磷酸耗98%硫酸2.8吨,硫酸消耗的成本高达4200多元。采用低温分解法磷石膏制硫酸工艺以后,硫酸消耗的成本仅272元,一套年产10万吨100%的磷酸装置年可获利3.928亿元。该项新工艺技术已经申请国家发明专利。关于“低温分解法石膏制硫酸工艺研制成功”的几点思考:5 O# K/ `6 D3 ?( t1、从物料平衡角度:2 ^ d o, s* X7 s. z( y) W4 [从报道中我们不难分析出其生产原料是石膏、二氧化碳,产品为硫酸和碳酸钙/那么反应方程式为:CaSO4+H2O+CO2=H2SO4+CaCO3
8 E$ \) \6 P4 j O, s g从我们学过的化学反应过程来说,在自然界中该反应应该是从右向左进行,而现在申报的专利是从左向右,也就是需要一定的特定条件才能实现逆反应,创造这个特定的条件的成本是否合算,我们不得而知。- t: F! |- h! t, Q2、从热力学第一定律和能量平衡角度在反应式中CaSO4+H2O+CO2=H2SO4+CaCO3+H;
我们已知CaSO4的生成热H1为-342.46千卡/: l( G( _: u8 T% l3 d2 UH2O的生成热H2为-57.74千卡/! ~6 n, l9 | O5 lCO2的生成热H3为-93.97千卡/.
H2SO4的生成热H4为-175.56千卡/CaCO3的生成热H5为-288.2千卡/根据热力学第一定律和能量平衡H= △H4+△H5 -△H3 -△H2- △H1=30.41千卡/@??y9 y: d5 ^; O/ \4 p9 \- `也就是这是一个需要外界提供能量才能进行完成的反应??o2 z8 p6 n# G3、该“发明”能否工业化生产,关键是生产成本能否过关3 X; C {6 W O H e打个比方,就相当于我们习惯于氢和氧燃烧生成水,而现在是将水分解成氧气和氢气一样,关键是看逆流反应的条件和生产成本能否过关,但愿不是第二个“水变油”项目。另我查到:鹤壁市鹤星化工有限公司准备建一条用工业脱硫石膏生产硫酸和石灰的生产线,并与2008年3月21日列入河南省循环经济试点实施方案,电话得知现在做环评,不知是否是新技术!据我分析,反应分两段进行:CaSO4.H2O+(NH4)2CO3=(NH4)2SO4+CaCO3
该反应在液相中进行,我们有这方面的成果。第二步,分离后,浓缩得到硫酸铵,干燥得到硫酸铵,硫酸铵在550度以上分解为氨气和硫酸,反应式为:(NH4)2SO4=2NH3+H2SO4
1吨硫酸铵理论上可以生成258kg氨和742kg硫酸,生产成本暂不考虑5 R6 A# z! T5 D6 z- G$ R原料成本:硫酸铵1×1000=1000元) A9 n v1 a3 Q! p产品价格:硫酸0.742×1500=1113元氨0.272×3000=816元共计:1929元% ?- i3 |??l8 ~ {2 x由此看来,如果能解决成本问题,直接用硫酸铵来生产硫酸,都大有利可图
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