34影响聚合物间相容性.pptVIP

3.4.1分子量 由式(3-7)给出的Xlc可以看出，参与共混的聚合物的分子量越大，体系的Xlc值越小，越难于满足Xl＜Xlc的条件。 3.4.2异种聚合物大分子间的相互作用 如果两组分聚合物大分子间只是通常的范德华力相互作用，ΔHM均大于零， 混合熵总不能克服混合焓，满足不了ΔFM＜0的热力学条件，组分聚合物间是不相容的. 即使大分子结构十分相似的聚合物间，如聚苯乙烯和聚α—甲基苯乙烯、聚异戊二烯和聚丁二烯等，都不能形成完全相容的体系。/ 如果异种聚合物大分子间有特殊相互作用： (1)氢键导致相容的体系 在导致相容的几种类型的特殊相互作用中，氢键是最主要的一种。 异种高分子间要形成氢键，必须有一种是质子给予体，另一种是质子接受体，才能形成如下所示的氢键结合： 在已有的聚合物中，有些就是质子给体，有些就是质子受体，二者共混，在合适的工艺条件下，一般可形成相容的共混体系./ 以含酯基的聚合物和含氯的聚合物共混为例。 含酯基的聚合物有两大类： 一类是酯基在侧链上的， 一类是酯基在主链上的。 对于第一类的，典型的代表是聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯这两个系列，它们的特性以侧基中亚甲基数与酯基数之比表示。/ 含氯的聚合物包括PVC、CPE(氯化聚乙烯)、CPVC(氯化聚氯乙烯)、VC—co—VCD(氯乙烯与偏二氯乙烯共聚物)等， 其特性以含氯量表示，见表3—2。 聚甲基丙烯酸酯系列与几种含氯聚合物分别制得的二元共混物的相容性的结果如图3—6所示。 可以看出，只有参与共混的含氯聚合物的含氯量和聚甲基丙烯酸酯的酯基含量分别在一定范围内时才能形成相容的共混物。 这些情况的原因可能是异种大分子间未能建立起足够强的相互作用。 PMMA有些特殊，虽然酯基的含量最高，但不能与CPE及两种CPVC相容，其原因有待探讨。/ 人们不仅从已有的聚合物中寻找异种大分子间能产生特殊相互作用组成相容的共混体系， 而且有目的地利用异种大分子间特殊相互作用去增进聚合物间的相容性， 即向本不相容的体系中引入少量能形成特殊相互作用的基团从而使共混物相容，并且通过调节能产生特殊相互作用基团的数量达到可控增容。/ 引入能使异种大分子间产生特殊相互作用基团中最常见的是引入能形成氢键的基团。 例如PS/PMMA共混物，是大家熟知的不相容体系，共混物中两相界面清晰，相畴尺寸(PS/PMMA＝40／60，质量)可达数十微米。/ 若向PS中引入羟基，如制成如下结构的聚苯乙烯：PS(OH) 当PS(OH)中有0.8％(摩尔)的—OH被引入时，分散相尺寸明显减小； 当—OH含量增至1.2％(摩尔)时，体系形成了紧密交错的相结构，相畴尺寸仅几十纳米，如图。 (2)离子间相互作用导致的相容 具有相反离子电荷的两种高分子间形成盐或络合物可导致两者间的相容。 离子间的相互作用在温度相当高时松弛，使共混物可方便地成型加工；温度低时相互作用增强，使共混物有很高的力学强度。 其中一个经典的例子是PS的磺酸盐与聚三甲卞胺苯乙烯间的相互作用: 由于共混物形成了一种络合物，与均聚物相比，在一些溶剂中的溶解性能及力学性能等都发生了很大的变化。/ (3)π—π电子共轭作用导致的相容 PPO／PS共混体系，用混合热测定、小角中子散射及核磁共振等方法研究都表明是热力学相容体系， 其相容的驱动力是基于PPO苯环和PS的苯环间产生了强的π-π电子共轭作用。 (4)电荷转移导致的相容 分别具有富电子基团和缺电子基团的高分子共混时，会产生分子间的电荷转移络合作用，形成了分子间物理交联点导致了共混体系的相容性。 冯汉桥等研究了热固性聚酰亚胺/热塑性聚酰亚胺(PMR—15/PI)共混物的相容性和结晶行为， 发现共混体系的相容性与两组分的分子链中二酐“长度”有关：两组分二酐“长度”相近时，有利于两组分间电荷转移相互作用的形成，从而相容； 当两组分的二酐“长度”相差增大时，共混物将由相容变为半相容。 冯汉桥等采用固体核磁技术，从分子水平上研究了不同结构PI的相容性。 三种不同结构的PI是：聚(醚酰亚胺—醚)(PEI—E)、聚(硫醚酰亚胺—醚)(PTI-E)和聚(二邻苯酰亚胺—醚)(PBPI—E)。 其中PEI—E/PTI—E共混物在任何组成下均为分子水平相容。 证明了分子间电荷转移相互作用对于PEI—E/PTI—E共混物的相容性起决定性作用。/ (5)酯交换反应和共混体系的相容性 聚酯主要品种有: 半刚性的芳香聚酯，如PET、PBT、PC等； 有不饱和聚酯； 有共聚酯，如PEN—co—PET等； 有可生物降解的聚酯，如聚β-羟基丁酸酯(PHB)等。 由于不同种类聚酯结构上的差异，性能的差别也很大，有些品种聚酯的性能显示出互补性。/ 为了进一步提高性能，拓宽应用领域，聚酯共混改性的研究在国内外都很活跃，尤其是不同聚酯的共混，有些