第2章通用反应单元工艺2.pptVIP

托普索 (Tops?e) 氨合成圈示意图 国外几种典型工艺流程主要技术参数 氨合成设备 根据气体的流动方向： 1）轴向（净氨值低、压降大） 2）径向（压降小，仅10~30%，但如何均匀流经催化剂层） 3）混合型（上层为轴向，下层为径向） 根据热交换的方式： 1）直接冷激式（多段反应器中，冷原料气的补充） 2）间接换热式（列管式换热，置于催化剂层中，管内冷流体） 氨合成塔（核心设备） 例6. 乙苯脱氢制苯乙烯 Styro-Plus 与 乙苯脱氢 工艺的比较 区别的实质：H2 + 1/2O2 ? H2O + 242 kJ/moL 基本概念 法拉第定律、电压效率、电流效率及电能 效率等。 相关产品（课外查阅） 1）正丁烯氧化脱氢制备 — 丁二烯 2）芳烃氧化生产酸酐 2005年，世界甲醇需求量 3,320 万吨。 1. 基本原理 副反应 主要反应 反应热（DH） ~ 温度、压力之间的关系 1.08?10-5 2.42?10-4 1.91?10-2 Kf 40.0 30.0 20.0 10.0 40.0 30.0 20.0 10.0 40.0 30.0 20.0 10.0 压力, MPa 6.53 ?10-2 0.292 2.695 ?10-5 0.400 2.075 ?10-5 0.502 1.726 ?10-5 0.625 1.378 ?10-5 0.782 400oC 9.60 ?10-4 0.252 7.15 ?10-4 0.388 4.97?10-4 0.486 3.58?10-4 0.676 300oC 14.67 ?10-2 0.130 10.80 ?10-2 0.177 4.21 ?10-2 0.453 200oC Kp Kγ 温度 平衡常数~温度、压力之间的关系 CO + H2 CH3OH+ H2O CO2 转换 CO2 + H2 CH3OH + H2O CO 转换 1) 2) CO2 CO CH3OH + H2O H2 3) （甲醇合成）动力学模型 串联反应 平行反应 1. （甲醇）生产工艺组织 典型的甲醇生产工艺通常有四部分组成： 原料气 净化 合成气 制备 压缩与 反应 分离与 纯化 催化氢化、 脱硫，部分 作为燃料。 与水蒸气 催化重整 制备合成气 反应需在 高压下进行 精馏分离 各组分 （天然气）净化、重整工艺段 原 料 气 燃料 催化剂 ZnO 催化重整 热交换器 预热器 催 化 脱 硫 器 . 压缩工艺段 850oC 30oC 重整混合气 （H2, CO, CO2） 约400oC 约900oC 副产水蒸气 压缩、合成工艺段 压缩机-1 压缩机-2 重整气 精馏工艺段 反 应 器 分 离 器 (I) 分离器(II) 储 槽 催 化 剂 （CuO） 1.5~9.0 MPa 蒸汽涡轮机 蒸汽涡轮机 80% CH3OH 20% H2O等 270oC 40oC 排放气 （燃料） 循环气 （甲醇）分离、精馏工艺段 作燃料气 萃 取 塔 精 馏 塔 回 收 塔 粗甲醇 精制 甲醇 99.85% CH3OH CH3OH H2O 高级醇作 燃料 冷凝器 冷凝器 轻组分 低压法甲醇合成工艺流程图 1. 基本原理： DH (873K) = 125 kJ/moL, 强吸热、可逆反应 （裂 解） （氢解） （完全还原） 副反应： 300oC 500oC 700oC 900oC 1100oC 10-2 10-3 10-1 1 20% 40% 60% 80% 100% 平衡常数，Kp 平衡转化率，Xe 根据 ， 只有 T↑，Kp↑，转化率（Xe）提高。 反应热力学： (平衡转化率问题） 结果：在温度较 低时， Kp ，Xe 的 值均很小。另外， 乙苯氢解反应的平 衡常数值要远远大 于乙苯脱氢。 根据平衡转化率 Xe 与总压力 p 之间的关系，可求得: 显然，压力 p↓，可提高平衡转化率 Xe 。实验表明：当 压力由 10-5 → 10 -4 MPa 时，达到相同 Xe 所需的温度可下降 100oC 。但高温、负压下的操作在工业上是不安全的。（Why） 工业上，一般采用添加 惰性气体 作稀释剂，来得到降低 分压 之目的。再者，高活性催化剂 是非常必要的。 反应动力学（略） 2. 工艺条件的选择 （一）温度 存在一个最适宜温度 催化剂：XH-02 催化剂：G4-1 （二）压力 为提高反应转化率，工业生产采用水蒸气稀释法，以降低 P乙苯 , 若水蒸气对催化剂有影响，则只能降低总压。 （三）