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8.1.1 氧化值 8.1.2 氧化还原反应方程式的配平 存在两种逆向的反应,在一定条件达到动态平衡: M(金属) Mn+(aq) + ne- 8.3 标准电极电势 8.4.2 Nernst方程 8.5.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 8.5.2 判断氧化还原反应进行的方向 8.5.3 确定氧化还原反应进行的限度 8.6 化学电源和电解原理 解: 工业上通常采用电解液组成为: NaOH 40g·L-1, NaCl 190g·L-1 。所以, 工业上采用隔膜法电解饱和食盐水制Cl2、H2,实际所需外加电压为3.5V,实际分解电压比理论分解电压高1.34V。 超电势产生的原因: (1)在电解液中离子移动的速度跟不上离子的析出速度使电极附近电解液浓度降低从而产生超电势。 (2)产物在电极析出时,其中某一过程如离子放电、原子结合成分子、气泡的形成等受阻碍所引起的迟缓放电造成超电势。 (3)离子在电极上放电时超电势的大小与电极材料、电流密度、温度等因素有关。提高电流密度、会导致超电势的增加,升高温度则可使超电势降低。 该蓄电池充电时的电极反应: 阴极 阳极 铅蓄电池充放电总反应式为: V 400 . 0 ) O /H O ( 2 2 = ? L mol 0 . 1 ) OH ( 即 14, pH 1 ? = = - - 当 c ⑵ 0.400V ) /OH (O 2 B = - ? ) aq ( 4OH 4e ) l ( O 2H ) g ( O 2 2 + + - - , Ag ③沉淀的生成对电极电势的影响 ( ) ) 10 8 . 1 ) AgCl ( ( ? Ag) / (AgCl ? Ag) / (Ag L mol 0 . 1 ) Cl ( s AgCl NaCl Ag Ag V 799 . 0 Ag) / (Ag 10 sp 1 - + - - + + × = = = ? = = K ? ? c ? 并求 时, 当 会产生 加入 电池中 组成的半 和 ,若在 已知 例: 0.222V = 10 8 . 1 lg V 0592 . 0 0.799V 10 × + = - ) Ag / Ag ( + ? ) aq ( Cl ) aq ( Ag (s) AgCl + - + 解: Ag(s) e ) aq ( Ag + - + (AgCl) )} Cl ( )}{ Ag ( { sp = - + K c c (AgCl) ) Ag ( , L mol 0 . 1 ) Cl ( sp 1 = ? = + - - 时 若 K c c )} Ag ( { lg V 0592 . 0 ) Ag / Ag ( + = + + c ? AgCl) ( lg V 0592 . 0 ) Ag / Ag ( sp + = + K ? V 222 . 0 = + ) /Ag Ag ( = ? ) aq ( Cl Ag(s) e AgCl(s) + + - - 1 = ? = - - + AgCl) ( ) Ag ( , L mol 0 . 1 ) Cl ( sp 时 当 K c c ) /Ag AgCl ( ? + AgCl) ( lg V 0592 . 0 ) /Ag Ag ( sp + = K ? AgI AgBr AgCl 减小 sp K (AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) ? ? ? NaOH ,达到平衡时保持 的半电池中加入 ? ) Fe Fe ( , L mol 0 . 1 ) OH ( 2 3 1 = ? = + + - - 求此时 ? c , 10 8 . 2 ) (OH) Fe ( 39 3 sp × = - K V 769 . 0 ) Fe Fe ( 2 3 = + + , 已知 例: ? Fe Fe 10 86 . 4 ) (OH) Fe ( 2 3 17 2 sp × = + + - 组成 和 ,在 K ? ) (OH) Fe / Fe(OH) ( 2 3 = ? 解: , 时 L 1.0mol ) OH ( 1 当 c ? = - - ) aq ( 3OH ) aq ( Fe (s) (OH) Fe 3 3 + - + ) aq ( 2OH ) aq ( Fe
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