离子液体——高分子固态电解质的性能与应用研究.pdf

博士论文 离子液体一高分子固态电解质的性能与应用研究 摘要 固体聚合物电解质(Solid Polymer 离子配位能力的高分子基体组成的复合材料，具有成膜性好、粘弹性好、质量轻等优 点，能够有效克服液体电解质存在的易漏液、易燃、蒸汽压高等安全隐患。另外，对 这种材料的研究也有助于对复杂体系如含溶剂的聚电解质和生物膜中的离子传输机 制的理解。因此，无论是理论还是应用的需要，对SPE的研究都具有十分重要的意 义。本文的研究目标是制备离子电导率高、电化学稳定性好、热稳定性高、力学性能 和加工性能优良的SPE膜材料。重点研究SPE中的离子液体电解质盐和聚合物之间 的相互作用，揭示离子导电规律，弄清SPE中的离子导电机制，为提高SPE的电导 率以及SPE膜的实际应用打下理论基础。 本文首先合成了八种基于咪唑、吡咯烷阳离子以及马来酸、邻苯二甲酸氢根阴离 子的离子液体。系统地研究了这些离子液体的热性能、粘度、电导率、电化学稳定性 和闪火电压等物理化学性能，讨论了其变化规律。在相同温度下，咪唑类离子液体的 电导率高于吡咯烷类离子液体的电导率；含马来酸氢根阴离子的离子液体的电导率要 比含邻苯二甲酸氢根阴离子的离子液体的高。vTF方程很好地描述了这些离子液体 的粘度一温度及电导率一温度关系。通过DSC、TO研究了离子液体的热性能。除^L 甲基吡咯烷盐外，其余离子液体均表现出良好的热稳定性。所合成离子液体具有良好 的电化学稳定性，电化学稳定窗口值在2．4V到4．4V之间。 选出四种综合性能优良的、基于卜乙基一3一甲基咪唑阳离子、^(胪二甲基吡咯 体种类、含量及聚合物基体的变化情况。电导率是在不同温度下通过交流阻抗法测定 的。与离子液体中的情况一样，VTF方程很好地描述了这类SPE的电导率一温度关系。 通过红外及XRD测试等方法研究了离子液体与聚合物基体间的相互作用惰况，并讨 论了可能的作用机理。PVA对离子液体有较好的溶解作用，其SPE膜是一个非晶态 均相体系。SPE的电化学稳定窗口与离子液体的含量有很大的关系，SPE膜均表现出 比相应离子液体更宽的电化学稳定窗口。 用Y一丁内酯与乙二醇为增塑剂来进一步提高SPE的电导率。讨论了高分子凝胶 电解质体系在铝电解电容器和电化学电容器中的实际应用情况。所制各的铝电解电容 器具有令人满意的常规电性能，极佳的储存寿命性能和耐焊接热性能，能够满足无铅 焊料的工艺要求。所制备的全固态聚苯胺电化学电容器具有良好的充放电循环寿命。 关键词：离子液体，固体聚合物电解质，盐掺聚合物，vTF方程，电化学 窗口，闪火电压，铝电解电容器，电化学电容器 I Abstract 博士论文 Abstract formed thedissolutionofsaltsin Generally,solidpolymerelectrolytes(SPEs)are by macromolecules．SPEshaveanumberofbeneficial suchasthe ion-coordinating properties easeofthin-film and arefreeof forming，goodelasticity issueslike lightweight，which an