CNTSHAP纳微米生物复合材料及其生物相容性研究.pdfVIP

山东大学博|】二学位论立 摘 要 度低，脆性大，这一缺点大大限制了羟基磷狄石陶瓷在人体某些受力较大部位 的应用。因此人们制备了各种羟基磷扶石的复合材料，力求不断改善其不足， 但至今尚未见突破性改善的报道。因此，寻求～种新的复合思路和方法，选择 具有高强度和韧性的增强相，以进一步改善羟基磷灰石的力学性能，并同时保 持其良好的生物相容性，将对拓宽其应用领域，改善人们的健康水平具有重要 意义。 碳纳米管(Carbon 991年发现的一种新型碳结构，它是 nanotube／CNTs)是1 由碳原子中sp2杂化为主，混合有sp3杂化所构成的理想结构，具有单层或多 层石墨片卷曲而成的无缝纳米管状壳层结构。这一特殊结构使它的力学性能特 别优异，有很高的强度和韧性，理论估算它的最大延伸率可达20％，可以用它 做超级纤维复合材料的增强体，且轻质，不怕折叠。此外，碳纳米管还具有优 良的电学性能、磁学性能、吸波性及生物相容性。如果将碳纳米管与羟基磷灰 石复合，一方面有望充分发挥碳纳米管力学性能方面的优势，对羟基磷灰石起 到增韧补强的作用，同时可保持复合材料良好的生物相容性。另外。有可能利 用碳纳米管的电学、磁学及吸波性等性能得到～种具有某种特定功能的功能复 合材料。依据这一思路，本文设计制备了一种新型的CNTs／HAp复合材料，并 对复合材料的制备工艺、力学性能、微观结构、增韧机制及生物相容性进行了 较研究。主要研究内容如下： 第一，研究了利用化学沉淀法制备纳米羟基磷灰石粉体过程中各种工艺参 数对粉体性能的影响，找到了一个最佳的制备工艺，并对所得粉体进行了表征。 研究发现，以硝酸钙和磷酸氢二氨为主要原料，用化学沉淀法制备纯度较 高的羟基磷灰石纳米粉体时，在保证粉体具有高的纯度和产率的前提下，应调 为宜(在本实验条件下)；水浴加热以90℃保温3h为宜，而粉体的煅烧则以 900℃保温1h以下为最佳。 XRD与1R的结果显示所得粉体纯度很高，基本无杂质。TEM观察结果显 示，未经过煅烧的羟基磷灰石粉体结晶形态不明显，而煅烧后的样品呈颗粒状 或短棒状，颗粒度小于100nm，分布均匀，结晶形态良好。HRTEM观察表明， 所制备羟基磷灰石粉体结晶程度很高，具有很高的有序度。 第二，系统研究了复合材料的制备工艺，优化了工艺参数。 摘要 采用球磨、超声分散及超声分散结合滴定三种工艺制备了CNTs／HAp复合 粉体。研究发现，三种工艺都能制备出分散较为均匀的复合粉体，但以纯超声 分散工艺制备的复合粉体分散效果最佳。在碳纳米管分散实验中还发现，分散 介质的选择非常重要。本实验中以无水乙醇为分散介质。在碳纳米管含量低于 5wt％的条件下，无水乙醇与碳纳米管的体积比为200～400：1，经过I～2h的 超声分散即可得到分散良好的碳纳米管悬浮液。 通过先冷压成型，再等静压成型制备CNTs／HAp复合材料的坯体，待坯体 干燥后，特别采用氧化铝粉与陶土双层包裹新技术，经600。C真空热处理后再 于真空、氮气或氩气保护下进行无压烧结制备出所需复合材料。烧结温度为 1100～1200℃，保温2～3h。研究表明，真空烧结时材料的致密性最高，Ar保 护烧结时CNIs的保护效果最佳。 第三，对复合材料的力学性能进行了研究，发现了CNTs／HAp复合材料具 有优异的断裂韧性。 对复合材料的力学性能研究表明，在1200℃真空烧结条件下，随着碳纳米 oo 管台量的不断增加其弯曲强度与断裂韧性呈现出先增大后减小的趋势。在1l ℃的烧结条件下，随着碳纳米管含量的增加，复合材料的弯曲强度与断裂韧性 呈现出单调上升的趋势。结果表明碳纳米管的加入可以明显提高复合材料的弯 曲强度与断裂韧性。其中弯曲强度的最大增幅为22．4％，而断裂韧性的最大提 高幅度超过了2倍，达到2．4MPa·m“2。在真空气氛下，复合材料的断裂韧性 要高于Ar或N2气氛保护下复合材料的断裂韧性，而弯曲强度则相差不大，这 表明气氛对于复合材料的断裂韧性的影响更大。这主要是因为真空下更有利于 坯体中气体的排出和羟基磷灰石的烧结致密化，可获得较高致密度的复合材 料