CELT1XGTPRLTXGTOLT2GT纳米晶粉体的制备及其结构与性能的研究.pdfVIP

CehPr。o：纳米晶粉体的制备及其结构与性能的研究 摘要 随着科学技术的发展，陶瓷颜料的种类与制备工艺有了新的突破， 温、低毒性、呈色范围广的特点，是有毒红色陶瓷颜料的良好替代产品。低 Combustion 温燃烧合成(Low-Temperature 成(}Iyd础1锄al 学共沉淀合成(Chemical Co-precipitation 粒。此项技术为陶瓷制品计算机非接触式装饰(喷墨打印装饰)的核心材料 即纳米陶瓷颜料的制备提供了理论依据。 研究了燃烧反应中燃烧剂的种类、燃烧剂与反应物的配比、Pr的掺杂量、 Pr的引入形式、矿化剂等对产物的晶体结构、形貌及呈色性能的影响；并 对燃烧合成的样品进行了后续热处理及水热处理，研究了后处理工艺及其对 粉体结构与性能的影响。 同时，采用反相微乳液法和共沉淀一水热合成法制备了CehPrxO：纳米 晶粉体，并研究了后续热处理温度对其结构与性能的影响。 行了研究，并进一步探讨了水热条件下Cel-xPr。02粉体的晶粒生长机理。 制备的燃烧产物的结晶程度更完善、Pr离子更容易进入CeO：晶格、呈色更 2：1为宜；在C6H80，作为燃烧剂的燃烧反应中，燃烧剂与氧化剂的配比以 间。 通过改变Pr的掺杂量，用LCS技术合成出了一系列从粉红到红色直至 晶粒尺寸影响已经不明显。随着x的增加，红度值(a’)先增加，在x=0．05 不变化，说明在此范围Pr掺杂量对a’值影响已经不明显。本研究所制备的 显，影响点火温度的主要因素是燃烧反应中氧化剂的分解温度。 所制得的粉体的晶粒发育更完善、呈色性能更好，Pr离子进入固溶体的量 现：加入矿化剂后粉体的a．值有较大的增加，即颜色有较大的改善。在加入 样品进行水热处理，结果发现水热处理后样品的结晶程度以及呈色性能都有 明显的改善。在碱性条件下，填充比为60％时，延长水热处理时间，粉体晶 粒的均匀性增加，团聚现象减少。由于水热处理后样品的晶粒发育更好、粒 度分布更加均匀，因而大大提高了粉体的呈色性能。 纳米晶粉体进行后续热处理，结果表明：后续热处理温度对晶体结构和颗粒 的形貌几乎没有影响，但对粉体的颜色和颗粒尺寸影响较大。随着温度的升 高，a‘值明显提高、颗粒的团聚加强且颗粒尺寸增大，而且随着温度的增加， Pr离子在固溶体中的含量也同时增加，更接近于实际添加量。 一水热合成进行了系统的研究，结果表明：样品的平均晶粒尺寸为12nm， 平均颗粒尺寸为18nm，颜色呈现淡红色，具有片状方形形貌，且分散性能 良好。随着水热反应温度的升高，Pr在CeO：晶格中的溶解度增大，但均只有 部分Pr固溶。随水热时间的延长，样品的a’值呈现先增加后减小的趋势。水 热体系中的ce离子和Pr离子是动态的溶解一沉淀过程，其离子浓度随温度、 0之间，水热反应时 时间及pH值的变化而变化。在本实验条件下，pH在9～l 性能明显提高，呈现红褐色，同时晶体的发育更加完善，呈现多面体形貌。 的研究表明：在本实验条件下，所有样品均形成单一的萤石型固溶体结构， 且晶粒尺寸在41nm范围以内。随着Pr含量的增加，固溶体的氧空位浓度 时，样品有较好的呈色性能。这是因为当Pr离子掺杂时，P，置换了Ce02 晶体中的Ce4+，形成固溶体；同时产生了氧离子空位，使晶格发生畸变，自 由电子陷落在氧离子空位上而形成缺陷，即形成氧离子空位的F．色心缺陷。 缺陷的存在导致粉体吸收波长小于600nm左右的可见光，从而呈现出红色 色调。 晶粒生长机理为：随温度升高，分散在液相中的颗粒在毛细管力作用下堆积 更紧密，较小的颗粒在颗粒接触点处溶解，通过液相传质，在较大的颗粒或 颗粒的自由表面上沉积而使晶体长大，即是一个“溶解一沉淀”的过程。结 晶质点从溶液扩散到晶体表面做横向移动，形成一个吸附层，吸附层上产生 二维晶核，从液相中扩散来的质点沉积在二维晶核提供的台阶的边缘形成层 状结构。晶体进一步长大时产生新的二维晶核，同时产生刃型位错，位错处 存在永久的台阶，台阶将缠绕位错线长大，所以晶体长大可以连续不断的进 行。 关键词：Ce。-xPr。02，纳米晶粉体，结构，性能 AND PREPARATION，STRUCT