CAPVP共混膜渗透蒸发分离MeOHMTBE混合物.pdfVIP

CA-PVP共混膜渗透蒸发分离MeOH/MTBE 混合物 方新 吴洪 姜忠义 天津大学化工学院 天津 300072 摘要：渗透蒸发作为一种发展迅速的膜分离技术，它利用液体混合物中各组分在膜中的溶解 扩散性能的差异达到分离的目的，相比传统的精馏方法，具有高效、工艺简单、环境友好等 特点，用于分离水中微量有机物、有机物中微量水以及部分共沸有机混合物，技术优势明显。 本研究以 DMF 为溶剂，采用共混法制备了一定浓度的醋酸纤维素 (CA)和聚乙烯吡咯烷酮 （PVP-K30）铸膜液，通过控制温度并抽真空的方法使 DMF 挥发，制得了一系列的不同比例 的共混膜，用以分离甲醇和甲基叔丁基醚(MTBE)混合物。共混膜相对于纯 CA 膜的通量极大 提高。采用多种表征手段 FT-IR、XRD、DSC 等研究了膜的物理化学结构、结晶度等，通过这 些表征，建立起膜材料的特性和渗透蒸发性能的联系。同时系统考察了原料液组成和温度等 对膜的渗透蒸发分离性能的影响。 关键词：渗透蒸发、甲醇、甲基叔丁基醚(MTBE)、醋酸纤维素(CA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 1.前言 渗透蒸发由于其高效、工艺简单、环境友好的优点，已经成为分离技术中研究热点,而 渗透蒸发分离甲醇和MTBE的研究已经吸引了很多学者的注意[1,2]，虽然部分国家由于MTBE 对环境的潜在危害而在汽油添加剂中禁用该产品，但是 MTBE 仍然在其他一些国家和我国的 汽油中继续使用。众所周知，膜材料的选择是渗透蒸发膜分离技术中的核心，这也是渗透蒸 发的难点与挑战之一。对于渗透蒸发分离甲醇和 MTBE 而言，已经研究过的膜材料主要可以 划分为以下几类：一、均质膜，这主要包括下面几种材料：醋酸纤维素(CA)[3,4]，三醋酸 纤维素(CTA)[5]，聚乙烯醇(PVA)[6]，聚丙醚(PPO)[7]，等离子改性聚氨酯(PU)[8]等；二、 共混膜，主要包括醋酸纤维素分别和 PVB 以及CAHP 共混膜[9]，PVA 和PAA 共混膜[10]，壳 聚糖(CS)分别和 PVP/SA/各种表面活性剂共混膜等[11,12]；三、复合膜，这主要有聚丙烯 腈(PAN)超滤膜为支撑层，聚乙烯醇(PVA)和醋酸纤维素(CA)分别为分离层的复合膜[13]，多 孔三氧化二铝为支撑层，沸石 MFI 和PSS-Mg 分别为活性分离层的复合膜等[14,15]。但是其 中的绝大多数膜都存在明显的 Trade-off 效应，研究新的更便宜和效果理想的膜材料依然值 得尝试。 醋酸纤维素(CA)由于其良好的成膜性能和良好的分离效果，在渗透蒸发中已经广泛应 用，尤其是对于甲醇和 MTBE 的分离体系而言，CA的分离效果最为理想，但是当选择 DMF 作 为溶剂制备 CA 膜时，虽然能够获得较高的分离因子，但渗透通量始终不能令人满意，而高 分子共混是改善单一高分子膜性能的重要方法之一，PVP 作为应用广泛的聚合物之一，在本 质上有许多优良的性能，而且在渗透蒸发共混膜中已经有过应用，鉴于它的这些特点以及和 CA 的良好相容性[16,17]，使得选择 PVP与 CA 共混制膜来分离甲醇和 MTBE极有可能改善单 一的 CA 膜的分离性能。 2. 实验部分 2.1 实验原料 醋酸纤维素(结合醋酸 54.5~56.0 wt.%)，国药集团化学试剂有限公司；聚乙烯吡咯烷酮 (K30，Mr 约为 10000)，天津大茂化学试剂厂；甲醇，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，均为分析 纯，天津大学科威试剂公司；MTBE ，天津华宇贸易有限公司。所有原料未经处理直接使用。 2.2 膜的制备 称取一定量的 CA 溶解与 DMF 中制成 5 wt.%的溶液，再称取相应质量的PVP ，搅拌下 加入溶液中，然后在室温下搅拌 24 小时得均质铸膜液，静止脱泡，用刮刀将铸膜液均匀刮 在洁净的玻璃板上，之后将玻璃板置于 40°C 的真空干燥箱中放置 12 小时。将所制得的共混 膜命名为 CA-PVP-X，其中X 代表 PVP 在共混膜中的百分含量。 2.3 膜的表征 2.3.1 红外光谱分析 试样用 Nicolet, 5DX FTIR 红外光谱仪分析，PVP 用的是粉末样品。 2.3.2 DSC 分析 共混膜样品和 PVP 粉末样品的玻璃化转变温度都用 Perkin-Elmer PYRIS Diamond 差示 扫描量热仪进行分析。 2.3.3 XR