冷却速率对聚丙烯中空纤维膜结构和性能的影响.pdfVIP

1冷却速率对聚丙烯中空纤维膜结构 和性能的影响 1 1 2 1 1 李凭力 刘立强 杨振生 解利昕 王世昌 （天津大学化工学院化学工程研究所、化学工程联合国家重点实验室（天津大学） 天津市膜科学与海水淡化技术重点实验室，天津 300072 ） 摘 要：本实验采用热致相分离法，以 γ 为成腔流体，δ 和水分别为凝固浴，制备了聚丙 烯中空纤维膜。研究发现以 δ 为凝固浴时，膜的内表面结构为高度连通的纤维网络状结构， 膜的外表面为不规则的胞腔孔结构，孔数较多；以水为凝固浴时膜的外表面主要为小胞腔孔 结构，且孔数较少。实验结果表明，随着凝固浴温度的升高，膜的孔隙率、纯水通量、平均 孔径增大，以 δ 代替水作为凝固时，可以发现膜的平均孔径变大，纯水通量、孔隙率均有 增加。 关键词：等规聚丙烯，热致相分离，冷却介质，中空纤维，微孔膜 中国分类号：TQ028.8 文献标识码：A 聚丙烯微孔膜以其低廉的价格，丰富的来源，优异的化学稳定性和热稳定性日益受到人 们的关注。制备聚丙烯微孔膜主要有熔融拉伸法（MSCS）和热致相分离（TIPS）两种方法。 由于在 MSCS 中不包括任何的相分离过程，其工艺相对简单，但其孔径的控制比较难；热致 相分离(TIPS)法通过冷却使高温下均相的聚合物溶液发生相分离，脱除稀释剂后，富相成为 膜的骨架，贫相处成为孔隙。TIPS 理论上适用于各种聚合物膜材料，但更专用于常温下不 溶于任何溶剂、不能由非溶剂致相转化法成膜的结晶性聚合物材料。此法可以通过调整冷却 条件及选择合适的稀释剂等因素来控制孔径，因而，该法引起了广大学者的兴趣。 本文采用 δ 和水分别作为凝固浴，通过对比研究考察冷却速率、扩散与传质对膜表面 的形态结构和膜性能的影响，以制备高性能的膜产品。 １ 实验部分 1.1 实验原料 聚丙烯（iPP），兰州石化公司生产；DBP、 DOP、均为化学纯，天津博迪化学有限责任 公司生产，应用前未再精制处理。 作者简介：李凭力（1961-），男，河北定州人，天津大学化工学院化工研究所副研究员，博士 1 1.2 膜的制备 本文采用自制纺丝设备制备 TIPS 聚丙烯中空纤维微孔膜，制备步骤如下： 1.在融料罐中按一定比例加入 30%的 iPP 和70%的稀释剂； 2.在搅拌和氮气保护下将混合体系加热到 200℃，在此温度下保持 8～10小时使混合体 系成为均相溶液； 3.在160℃下真空脱泡； 4.控制适当的温度和压力，使溶液通过喷丝头纺制成中空纤维丝； 5、通过淬冷发生相分离使中空纤维丝固化； 6、将固化成型的中空纤维丝以 12m/min 的速率卷绕在收卷装置上； 7、用萃取方法萃取出稀释剂后形成中空纤维膜。 1.3 膜结构性能表征 （1）采用 PHILIPS XL30 型环境扫描电子显微镜观测所制备的 TIPS 聚丙烯中空纤维膜 表面结构形貌。 （2）采用膜的空隙率、纯水通量和膜的平均孔径来表征所制备膜的性能。 2 结果与讨论 2.1 凝固浴及温度对膜外表面结构形态的影响 图 2.1 表达了凝固浴中的冷却介质及其冷却温度对膜表面结构形态影响的 SEM 照片，从 图中可以看出，以 δ 为凝固浴时，膜内表面结构形貌主要为具有高连通性的纤维网状结构， 纤维网状结构中间又夹杂着部分胞腔孔，非常类似双连续结构；膜外表面结构形貌主要表现 为不太规则的胞腔孔结构，且孔径较大。以水为凝固浴时，膜内表面结构由纤维网状结构向 连通的胞腔孔结构过渡；膜外表面结构形貌主要表现为小胞腔孔结构，且空数较少。 主要是因为在相同的冷却温度下，油的传热速率要远远小于水，从 L-L 相分离开始到聚 合物固化时间比较长，生成的贫相液滴有较长的生长和聚并时间；另外，当用 δ 做冷却介 质时，稀释剂和凝固浴之间存在着相互扩散，扩散与传质的结果导致胞腔孔形状变的狭长， 有利于提高膜孔的连通性。 2 (a) inner,δ (90