气相色谱仪分析法.pptx

2018气相色谱仪分析法气相色谱仪 样品在气化室内迅速气化，并在恒定载气流带动下进入色谱柱，经色谱柱分离后的各组分先后进入检测器，检测器将组分的浓度信号转变为电信号，并经过方法器放大后由记录仪记录测量。出峰的相对时间构成定性分析的依据，峰面积或峰高与组分浓度成正比，构成定量分析的依据。一、气路系统 气相色谱仪的气路系统是一个载气连续运行、管路密闭的系统，气路系统的气密性、载气流速的稳定性以及流量测量的准确性都直接影响分析结果。气路系统包括气源系统、净化系统、压力流量控制系统。1、气源系统 气源的作用是提供足够压力的气源。主要分为载气和辅助气。载气是携带分析试样通过色谱柱，提供试样在柱内运行的动力，辅助气是提供检测器燃烧或吹扫用。目前我国主要使用的载气有氢气、氮气、氩气、氦气。载气不仅要与固定相充分接触，还要直接进入检测器，所以载气的性质、纯度、流速对试样的检测结果都有很大的影响。根据检测器的不同可以选择不同的载气。1.1主流检测器的载气条件选择原则1.1.1 热导池检测器（TCD）载气种类：通常选用氦气和氢气作载气，因为他们的热导系数远远大于其他化合物。用氦气和氢气作载气的TCD,其灵敏度高，且峰形正常，响应因子稳定，易于定量，线性范围宽。载气纯度：1）、载气纯度影响TCD的灵敏度。实验表明：在桥流160~200mA范围内，用99.999%的超纯氢气比用99%的普氢灵敏度高6%~13%。2）、对峰形也有影响，用TCD作高纯气杂质检测时，载气纯度应比被测气体高10倍以上，否则将出倒峰。载气流速：TCD的峰面积响应值反比于载气流速。在柱分离许可的情况下，载气流速要尽量低且必须保持恒定。一般在10~20mL/min.流速波动可能导致基线噪声和漂移增大。1.1.2 电子捕获检测器（ECD） 其灵敏度与样品的瞬时浓度成正比，因此较小的载气流速能获得较大的灵敏度。载气种类：N2、Ar、He、H2均可做ECD的 载气。N2、Ar作载气时的基流和灵敏度均高于He、H2，故填充时通常用N2和Ar作为载气。载气纯度：它直接影响ECD的基流或基频。氧具有强烈的吸电子性，使基流下降。流速：载气流速主要从组分分离要求确定，通常填充柱为20~50mL/min,毛细管柱为01~10mL/min。为保持毛细管柱达到一定的柱效，需加尾吹气，达到减小谱带柱变宽、保持ECD达饱和基流或稳定基频、峰面积达到最大响应的目的。1.1.3 氢火焰离子化检测器（FID） 当色谱柱、样品组分一定时，载气总流量在30mL/min附近灵敏度最高，流量过低过高都会造成响应减少、灵敏度降低。同时载气与氢气的配比以及空气的流量，都影响检测器的灵敏度。一般气体流量比例可设为：载气：空气：氢气=1:10:1.载气种类：因氮气价格比氩气低，通常选用氮气作为载气，FID的灵敏度高、线性范围宽。气体纯度：在做痕量分析时，要求三种气体的纯度要达到99.999%以上，空气中总烃小于0.1uL/L。因为钢瓶气源中的杂质可能会造成FID噪声、基线漂移、假峰、柱流失和缩短柱寿命等问题的产生。氢气和空气的流速：1）氮氢比：氢气是保持氢火焰正常燃烧的燃气，还为氢解反应和非甲烷烃类还原成甲烷提供氢原子。2)空气流速 ：空气是氢火焰的阻燃气，同时也起着把二氧化碳和水等燃烧产物带走的吹扫作用，通常空气流速为氢气流速的10倍。2、净化系统2.1 净化器的作用。 保证气相色谱的分析质量和分析结果的稳定性，延长柱寿命和减少检测器的噪声。主要去除气体中的水分、烃、氧。这些成份会产生噪声、额外峰和基线“毛刺”，破坏毛细管柱，使固定相降解，缩短色谱柱的寿命2.2吸附剂的活化 一般是使用吸附剂进行吸附净化，常用的吸附剂有硅胶、分子筛、活性炭及催化剂脱氧剂，使用前必须活化，因为减少残留的水，增加脱水效率，且失活后可再生重复使用。针对不同气体可以采用不同类型的分子筛达到不同的净化要求。如下图：3、压力流量控制系统 在恒温色谱中，色谱柱的渗透性并不改变，因此用一个稳压阀，使柱子进口压力恒定，流速稳定，这样在一定温度下，恒定流速将在特定的时间内把组分冲洗出来，这个时间为保留时间。测定流速最简便的方法是用皂膜流量计。它的实际校正公式为： 目前一些新型的气相色谱仪多采用电子压力控制（EPC）系统来准确控制和调节载气、燃气和阻燃气的流量。采用EPC技术主要具有一下优点：1、气体流量控制准确，重复性好，因载气流量变化引起的保留时间测量的相对标准差小于0.02%。2、由仪器的液晶屏显示气体的压力和流量，可省略压力表和部分流量调节阀，简化了仪器结构。3、提高了仪器的自动化程度，自动记录运行过程的压力、流量变化。也可自动检查色相色谱系统是否漏气，保证操作过程的安全。4、便于实现载气的多模式操作，如恒流操作、恒压操作和程序升压操作。 采用毛细血管柱