沈阳药科大学天然药物化学课件——第九章生物碱-资料.pptVIP

一、选择判断题 ◆用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中( )。 A.α位有氢 B.β位有氢 C.α、β位均有氢 D.α、β位均无氢 ◆生物碱的碱性强弱可与下列( )情况有关。 A.生物碱中N原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N原子处于不同的化学环境 C.以上两者均有关 D.以上两者均无关 * 一、选择判断题 ◆pH梯度萃取法分离生物碱时，生物碱在酸水层，应顺次调pH（ ）用氯仿萃取。 A.pH=3~8 B.pH=8~13 C.pH=1~7 D.pH=7~1 ◆对生物碱进行分离常用的吸附剂为( )。 A.活性炭 B.硅胶 C.葡聚糖凝胶 D.碱性氧化铝 * 二、是非判断题 自然界所发现的生物碱大多是氨基酸的代谢产物。 季铵型生物碱可溶于水，它是各类生物碱中碱性最强的一类生物碱。 阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质。 所有含N的化合物，其质谱上的分子离子峰m/z均为奇数。 生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。 * 二、是非判断题 某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。 某生物碱PKa=7.6，若用足够的雷氏铵盐使该生物碱完全沉淀，该溶液的pH值应调节到大于PKa两个单位（即pH=9.6)。 生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。 * 三、化学方法鉴别下列各组化合物 * 三、化学方法鉴别下列各组化合物 * 三、化学方法鉴别下列各组化合物 * 三、化学方法鉴别下列各组化合物 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 四、比较下列各组化合物的碱性 * 五、提取分离 某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质 现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 * 四、提取分离（二）分离 1.根据Alk及其盐的溶解度不同进行分离 （1）已知成分——查文献选择结晶溶剂 （2）未知成分——色谱方法进行溶剂的选择 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 首先考虑的问题： 所选溶剂pH值多少为宜？ 萃取几次能完全？ 萃取溶剂的最佳体积？ * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ①缓冲纸色谱 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 C+ * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ②利用pKa值来确定pH值 pKa与pH关系： * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ②利用pKa值来确定pH值 例：某Alk的pKa=8.0，用CHCl3从H2O中萃取，H2O的pH应调多少？ pH = pKa + 2 = 8 + 2 = 10 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 β ≥ 100 1次萃取可达90%以上 ≥ 10 萃取需10~12次 ≈ 2 需1000次以上萃取（CCD法） ≈ 1 不能分离 * 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （3）萃取溶剂的最佳体积——容积比（R） 例：设K1=1.3 K2=3.0 按上式计算得 R=1/2。 即，有机相与水相容积比为1:2，1份有机相与2份水相进行萃取。