AAS样品前处理8.pptVIP

北京分析中心 侯艳红 岛津国际贸易（上海）有限公司 溶解样品的基本要求 待测元素完全进入溶液 溶解过程待测元素不损失 不引入或尽可能少引入影响测定的成分 试样溶剂具有较高的纯度，易于获得 操作简便快速，节省经费等 样品的前处理（溶液化） 稀释法 用纯水、稀酸、有机溶剂直接稀释样品。 只适用于均匀样品 例）排放水、电镀液、润滑油等 干式灰化分解法 在马弗炉中加热样品，使之灰化 。 注意低沸点元素Hg,As,Se,Te,Sb的挥发 例）食品、塑料、有机物粉末等 样品的前处理（溶液化） 湿式分解法 常规酸消化 样品+酸（～300℃）于烧杯或三角烧瓶中,在电热板 或电炉上加热。 常规酸消化的优点是设备简单，适合处理大批量样；缺点是操作难度大，试剂消耗量大、每个试样的酸消 耗量不等，试剂空白高且不完全一致、消解周期长、 劳动条件较差。 高压密封罐消解 高压密封罐由聚四氟乙烯密封罐和不锈钢套筒构成。试样和酸放在带盖的聚四氟乙烯罐中，将其放入不锈钢套筒中，用不锈钢套筒的盖子压紧密封聚四氟乙烯罐的盖子，放入烘箱中加热。加热温度一般在120~180℃。聚四氟乙烯罐的壁较厚，导热慢一般要加热数小时。停止加热后必须冷却才能打开。溶剂：硝酸；硝酸+过氧化氢 酸消耗量小，试剂空白低，试样消解效果好，金属元素几乎不损失，环境污染小。分解周期长。 微波消解 微波消解也是一种在密封容器中消化的手段。它具有 高压密封罐法所有的优点。消解速度比高压密封罐法 快得多。 试剂消耗量小，金属元素几乎不损失，不受环境污染， 空白低。使用硝酸可消化大多数有机样品。 微波炉的价格较高，试样处理能力不如干式灰化和常规 消化法。 电离缓冲剂 倘若过量的电子存在,可改变电离平衡使易电离元素的自由原子数量增加 如氯化铯, 硝酸铯, 氯化锂, 硝酸锂, 氯化钾, 硝酸钾 基体改进剂 主要作用：保留元素和分解基体 减少分析物的挥发 增加基体的挥发性 改变化学组成, 提高分析物的原子化效率 主要使用试剂 硝酸镁,硝酸钯,磷酸铵,硝酸铵, 硝酸镍 有机基改剂：抗坏血酸，酒石酸，柠檬酸，草酸 GFA使用基体改进剂 AA样品前处理及分析方法 各行业内涉及的AAS前处理 金属材料 金属合金、金属氧化物 氧化剂和强脱水剂 340 98 硫酸 245℃分解，与有机物剧烈反应 203 72 高氯酸 无氧化性，强的络合性 108 40 氢氟酸 110 120 沸点 氧化剂，加速有机物消解 过氧化氢 盐酸/硝酸=3：1 王水 能溶解弱酸盐 38 盐酸 随温度、浓度升高，氧化性高 65 硝酸 浓度（%） 酸试剂 食品及饲料 国标提供的前处理方法 湿式法：硝酸/高氯酸=4：1 干式法：先碳化再马氟炉500-700℃保持数小时 压力消解罐：硝酸和过氧化氢 生物医学（血、尿） 血铅、血清铜、尿铜、尿铅 前处理：血清、尿稀释进样，血硝酸沉降蛋白 土壤、岩矿 土壤： 湿式法：硝酸、高氯酸和氢氟酸，至高氯酸冒烟 微波消解：硝酸、过氧化氢和氢氟酸 水质及环境 污水、海水 石油化工 油品、化工产品 前处理过程的注意事项 样品 制样：均匀 称样：少称样（误差，灵敏度） 消解 澄清或全溶出 Hg等易丢失元素 控制析出 控制空白值 定容 考虑测定浓度 样品溶液酸度1%-2%（石墨炉/火焰） 样品保留时间 消除化学干扰的相关试剂 电离缓冲剂 释放剂 基体改进剂 释放剂 通过与干扰阴离子结合, 释放分析物元素,使化学干扰最小化, 如氯化镧, 硝酸镧 NaCl + NH4NO3 NH4Cl + NaNO3 分解 400oC 挥发性 元素 + H3PO4 Cd (PO4) Cd, Pb 不易挥发