西南石油大学化学第十章相平衡().pptVIP

第10章 相平衡 §10-1 相律（Phase rule） Gibbs 1875年 由热力学原理导出描述相平衡系统中，相数、组分数、自由度之间关系。 在一定温度和压力范围内，可以同时改变温度和压力而使水保持液态不变，此时自由度数为2； 在水和水蒸气两相平衡共存的系统中，温度确定后，只有当水蒸气的压力等于该温度下水的饱和蒸气压时，两相才能同时稳定存在 当水蒸气的压力大于或小于其饱和蒸气压时，气相或液相就要消失。因此压力和温度两个变量中只有一个是独立的，此时系统的自由度数为1。 相律的意义 相律是表示平衡系统中相数、组分数及自由度数间的关系。 借助于相律可以确定研究复杂的多组分体系的方向，确定相平衡体系中独立变量的函数关系。 §10.2. 单组分系统相平衡的热力学与相图 一. 系统的分类 研究相平衡时，对系统的分类方法有如下几种： 按组分数的多少可分为：单组分系统、双组分系统、三组分系统等等。 按相数的多少可分为：单相系统、双相系统、三相系统等等。 按自由度数的多少可分为：零变量系统（f=0）、单变量系统（f=1）、双变量系统（f=2） 1. 克拉贝龙（Clapeyron）方程式 对于液-气两相平衡或固-气两相平衡，气相体积远大于液相、固相体积，假定气相为理想气体，则， 因为当时水的冰点被认为是热力学温标的定点，所以测定水的三相点就需要测量水的三相点室与冰室温度之