热力学第一定律2.9-2.10热化学反应.pptVIP

热化学 池玉娟 热化学是一门比较古老的学科，主要任务是测定物质(或化学反应)的热力学量并计算物理和化学反应过程的热效应。 20世纪以来热化学有很大发展, 热化学的应用领域从测定物资的热数据扩张到化学动力学、生命科学、农学、医学、药学等领域. 一、计量系数 二、 反应进度（extent of reaction ） 反应进度? 的定义为： 　　　三、 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式 --热化学方程式。 　 四、标准态的规定 标准压力： 最老的压力标准态为 1 atm 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa 标准态用符号“?”表示， p?表示压力标准态 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态 四、标准摩尔反应焓 2.标准摩尔反应焓 1）定义： 在一定温度下，参加反应的各物质都处于标准状态，则此时化学反应进行1mol时的焓变 2.10 盖斯定律 例如： 在恒温、恒压、无非体积功条件下，有下列三个化学反应, 当它们按计量式进行1mol反应时的恒压热分别为：Qp,1、Qp, 2、Qp,3 ， 其中Qp,1、Qp,3可以通过实验直接测量，为已知值， 　　如何求Qp, 2并说明原因？ (1) (2) (3) 又因H为状态函数，其变化量只与体系状态有关， 以CO(g)+O 2(g) 为初始状态，　以CO2(g)为终了状态设计途径，　将三个化学反应联系起来 1.盖斯定律内容： 　　一确定的化学反应的恒容热或恒压热只取决于过程的始态与末态， 而与中间变化的途径无关。 2.意义： 有些化学反应慢，量热器容易因辐射或散热使量度不准确， 有些化学反应的热效应难以直接测量(如有机反应常伴随有副反应) 等，则可用此定律设计过程求算过程的热效应。 3.盖斯定律适用: 只适用于等温等压或等温等容过程，各步反应温度相等； 热效应与参与反应的各物质的本性、聚集状态、完成反应的量、反应进行的方式等因素有关； 各步反应不做非体积功 4. QV与Qp的关系 因 则 例：在25℃条件下，葡萄糖发酵反应为 ， 则反应 与 的关系？ 2.11 由热化学数据计算反应热效应 　　一、标准摩尔生成焓（ ?fHm? ） 　　　　（standard molar enthalpy of formation） 　 1.定义： 在p?下，反应温度为T时，由最稳定的单质合成标准状态下 1摩尔物质B的反应焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓 　　 　　 (3)必须指明物质的相态 二、标准摩尔燃烧焓(?cHm? ) （Standard molar enthalpy of combustion） 2、利用燃烧焓求化学反应的焓变 例 已知25℃时丙烯氰、石墨和氢气的燃烧热分别为-2044 、 -393.5和-285.9 kJ·mol-1 及HCN(g)和C2H2 (g)的生成热分别为135.1和 226.7 kJ·mol-1, 求下列反应的热效应。 自键焓估算反应焓变 常见的化学键的键焓如下: H－H 435.9kJ.mol-1 C－C 342 kJ.mol-1 C＝C 613 kJ.mol-1 C≡C 845 kJ.mol-1 N－N 85 kJ.mol-1 O－O 139 kJ.mol-1 O－H 463 kJ.mol-1 N－H 354 kJ.mol-1 标准摩尔离子生成焓 　　溶解热 积分溶解热： 一定的溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总和。 这个溶解过程是一个溶液浓度不断改变的过程。 微分溶解热： 在给定浓度的溶液里，加入dn溶质时，所产生的热效应与加入溶质量的比值。用公式表示为： 2.12 反应热效应与温度的关系 　　　基尔霍夫定律(Kirchhoff) 1858年首先由Kirchhoff提出了焓变与温度关系式： 说明 1.两个不同温度的反应，必须在各自的温度下等温进行 　化学反应等压热效应随温度的变化是由于该反应的产物与反应物的热容不同而引起的。 若　　　　　随温度