原子吸收干扰及消除方法.pptVIP

常用基体改进剂举例 Cd： 磷酸氢二铵、硝酸铵、硫化铵、 柠檬酸、硫酸铵、氟化铵 Pb： 磷酸氢二铵、硝酸铵、硝酸钯 As ：铜、镍、钯 Cu ：硫酸铵、硝酸铵、硫脲 Zn ：硝酸铵、柠檬酸、EDTA * 原子吸收中的背景校正 背景吸收的产生 校正背景的方法 各种校正背景方法比较 * 背景吸收的种类 火焰背景 分子吸收 光散射 线性吸收 * 影响背景吸收的因素 与波长有关 与共存物质的形态 与共存物质的浓度有关 与仪器结构有关 大多是宽带吸收 * 校正背景的方法 利用临近线校正背景 利用连续光源校正背景 利用塞曼效应校正背景 利用空心阴极灯自吸收校正背景 * 氘灯校正背景的原理 * 氘灯校正背景法的特点 具有较好的测定灵敏度 不能覆盖原子吸收测定的波长范围 不能校正具有精细结构的背景(矫正不足和校正过度) 空心阴极灯与氘灯的光斑重合不好影响校正结果 * 氘灯的校正不足与校正过度 * 谱线的塞曼分裂 基态原子在磁场中发生能级分裂，导致谱线分裂。 谱线分裂的模式与观测方向的关系 裂距与磁场强度有关 塞曼校正背景有多种方式 * 常用的塞曼校正模式 原子化器恒定磁场横向调制 原子化器交变磁场纵向调制 原子化器交变磁场横向调制 * 常用分析线的塞曼分裂模式 * 常用分析线的塞曼分裂模式 * 不同观测方向的塞曼分裂 * 原子化器恒定磁场横向调制 * 原子化器恒定磁场横向调制 横向调制 同时用一只灯测定和校正背景.适用于全波段 背景校正效果好,能校正具有精细结构的背景 磁场强度的限制 光学器件多,光能量损失导致检出限变坏 一些元素在高浓度区域测定值出现双值 * 原子化器交变磁场纵向调制 * 原子吸收的干扰及消除方法北京有色金属研究总院 郑永章 * 火焰原子吸收的原子化过程 * 干扰分类 物理干扰：基于溶液黏度、比重变化引起的干扰。 化学干扰：基于与共存成分发生化学反应引起的干扰。 光谱干扰：吸收线重叠产生的干扰。 电离干扰：基态原子电离造成的干扰。 传输干扰：基于溶液提升速率、雾化效率、雾滴粒度分布造成的干扰。 凝聚相干扰：基于雾滴干燥、盐类熔融汽化产生的干扰。 气相干扰：基于化合物解离、基态原子激发、电离造成的干扰。 * 物理干扰 物理干扰主要是指因溶液的比重、粘度等物理性质的差异产生的干扰，发生在溶液雾化过程，也被称为传输干扰。主要体现为溶液提升速率的变化和雾化效率的降低和雾滴粒度加大。 一般情况下，物理干扰的幅度并不很大。溶液比重和粘度的变化是溶液化学组分变化的结果。当溶液中化学组分的变化足以使溶液比重和粘度发生变化时，很难区别是共存化学成分引起的干扰还是物理干扰。 * 化学干扰 由于试样溶与标准溶液的化学组分不同所致。在火焰中共存成分与测定元素发生不同的化学反应，导致待测元素原子化效率的变化，称为化学干扰。化学干扰有时体现为测量信号降低，有时体现为测量信号升高。人们通常将前一种情况称为负干扰，将后一种情况称为正干扰。由于正干扰实际上提高了测定灵敏度，在大多数情况下是人们刻意追求的，往往不把他们看作是干扰。 * 化学干扰的机制 化学干扰发生在火焰中，所以也被称为气相干扰。关于产生化学干扰的机理，主要的解释是共存成分与待测元素生成难解离的化合物。人们最常提到的例子就是硫酸根、磷酸根对钙的干扰，从各种形态钙的熔点得到解释。 氯化钙：772ｏＣ；硫酸钙：1450ｏＣ 过磷酸钙：1677ｏＣ 磷酸钙的溶融、蒸发和解离要比氯化钙困难得多。 * 磷酸根也对其它一些元素的测定有干扰，这些干扰也可以从它们的磷酸盐与硝酸盐或氯化物的物理化学性质得到解释。 阳离子有时也对待测元素产生干扰。如有大量的铝或铁共存也对钙和镁的测定有干扰，研究表明，这些元素与测定元素生成难熔化合物　ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＣａＡｌ２Ｏ４。　　　　　　　 * 对化学干扰还有另一种解释，一些金属离子虽然不与待测元素生成难熔化合物，但这些金属元素在火焰中生成难熔氧化合物，当这些元素的浓度很高时，待测元被这些难熔氧化物包裹，使得待测元素不能充分原子化。最终体现为对待测元素的干扰。　 实验表明，化学干扰直接与化合物的熔融、解离有关，也就是与火焰温度有关。 * 空气乙炔火焰的温度分布 富燃 化学计量火焰 * 空气乙炔火焰中Cu和Ca 的基态原子分布 Cu