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膜分离技术在醋酸发酵中的应用 程浩 08应用化学，南京210044 摘要: 阐述了乙酸发酵的固态、固定化细胞和液态深层发酵工艺。论述了膜分离技术在食醋澄清、醋酸连续发酵和冰醋酸生产中的应用。展望了以生物资源为原料进行乙酸发酵以及膜分离与发酵耦合进行乙酸连续发酵的广阔前景。 关键词: 膜分离; 技术; 醋酸; 发酵 醋酸是一种重要的有机酸, 作为基本的有机化工原料, 它主要作为橡胶、塑料和染料等生产过程的溶剂, 也是生产对苯二甲酸( PT A ) 、醋酸乙烯单体( VAM) 、醋酸纤维、醋酸盐等的基本化工原料, 醋酸同样也在食品、医药、农药化纤等方面有广泛的用途。2005 年全球醋酸消费量已经超过787. 4 万吨, 预计2010 年总消费量将超过974. 7 万吨 。世界上醋酸的生产方法主要有甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷液相氧化法, 其中甲醇羰基合成法装置能力约占总能力的75%。我国醋酸生产工艺路线有酒精法、乙烯法和甲醇法等。进入21 世纪后, 严重的资源和能源危机已经引起了全球性的关注和思考,清洁可再生生物资源的开发和利用已经成为公众关注的热点之一, 生物酿造法生产醋酸具有重要意义。 1 醋酸发酵工艺 醋酸生产分为酒精发酵和醋酸发酵两个阶段, 所有含淀粉的可再生的生物质( 粮食、秸秆等废弃物) 均可发酵生产酒精, 然后通过醋酸菌发酵成醋酸。所有的含酒精的醪液都可以经醋酸菌发酵生产醋酸, 目前成熟的醋酸发酵工艺包括固态、固定化技术和液态深层发酵等工艺。 1 固态发酵醋酸 固态发酵以粮食等为主要原料, 经粉碎、加水搅拌、蒸熟, 在经酵母麸曲酒精发酵后, 接醋种后掺入谷糠等疏松剂混合发酵。如用大米为主料, 经蒸煮后冷却至30 左右, 拌入根霉属酒药发酵剂, 酿成酒后在拌入谷糠、醋种后进行醋酸发酵, 经一个月持续翻醅即可成熟。固态法主要通过翻醅来保证氧气的供应, 劳动强度大、发酵周期长、出品率低、醋酸含量低。 廖湘萍以白酒厂酒糟残余淀粉、灵芝药渣残余灵芝多糖为原料, 选用麸曲为糖化剂、活性酵母、醋酸菌为发酵剂, 采用半固态发酵法生产食醋。该工艺是白酒厂、食用菌加工厂实现清洁生产一条切实可行的方法, 该工艺的实施解决了白酒厂酒糟污染环境、困扰企业发展的问题。 2 采用固定化细胞发酵醋酸 固定化细胞发酵是20 世纪70 年代开始发展起来的混合微生物发酵技术和固定化技术的一项新技术。利用固定化技术可以使菌体附着固定在一定的载体上, 位于特殊的生物反应器内, 单位体积中所含菌体量超过常规发酵时液体中菌体含量, 选择生产代谢活力高的活细胞, 缩短常规生产中菌体由延滞期过渡到对数生长期的时间, 从而缩短发酵周期。张爱民以新鲜苹果为原料, 研究了海藻酸钙固定活性干酵母与醋酸菌发酵生产苹果醋的工艺技术。周秀琴介绍了以海藻酸钙凝胶作载体, 固定醋酸菌的方法及以此连续发酵生产食醋的工艺。通过相关实验得出了最优理论控制参数及产品产率。王克明以灵芝培养液为主要基质添加适量酒精以固定化醋酸菌发酵灵芝醋酸饮料。对醋酸菌的筛选、灵芝菌液及酒精的添加量等因素对产品质量的影响进行了研究。 3 液态深层发酵醋酸 液态深层醋酸发酵技术是借鉴抗生素发酵工业的经验, 引用现代发酵技术建立起来的发酵工艺。目前, 欧美等国主要采用自吸式发酵罐进行液态发酵法工艺生产醋酸。自吸式发酵罐的外切形搅拌在旋转中产生离心真空度, 将空气经进气管吸入罐内底部与料液混合, 以高速度把混合好的气液流喷射出以满足醋酸发酵过程中供氧需求。这种类型发酵罐的特点是纯种发酵, 气液混和传质均匀, 原料利用率与醇酸转化率高, 发酵周期短, 生产不受季节影响, 机械化程度高, 厂房占地面积小, 容易实现大型化生产和自动化管理。配备酒精在线检测等探头后可以实现高醋酸含量的半连续液态发酵, 当醋酸发酵至酒精含量降低于0. 3%( 质量分数) 时, 控制中心会开启出料泵排出一定比例的成熟醋醪, 排放醋醪结束后自动加入相应比例的酒醪继续发酵, 如此重复进行醋酸发酵。相对于固态和固定化工艺而言液态深层发酵工艺的主要优点是节能和可以生产浓度高的醋酸, 发酵装置的节能对于醋酸的发酵有着特别重要的意义。采用液态发酵法生产的果醋在营养、风味、口感方面都比传统食醋要好, 并且水果中富含的维生素、矿物质、氨基酸等营养成分在酿醋中也保留下来, 大大提高了果醋的保健功能。目前国内已有对红枣醋、菠萝醋、杨梅果醋、柿果醋等的相关研究。本课题在醋酸生物发酵工艺方面做较为深入的研究, 利用A. acetic HK01 在15 L 自吸式发酵罐中进行半连续发酵, 平均酸度可达9. 06 g/ dL。2 .. 膜分离技术在醋酸发酵中的应用膜分离具有设备简单、操作方便、处理效率高和节省能量等优点, 适合于热敏物料、无相变和无化学变化的分离