西南师范大学物理化学课件九.ppt

物理化学 辅导课程（九） 第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 6．2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 平衡常数与化学方程式的关系 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 主讲教师：何佑秋 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 6.4 复相化学平衡 6.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 6.6 标准生成吉布斯自由能 6.8 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 6.9 同时平衡 6.7 用配分函数计算 和平衡常数 6.10 反应的耦合 6.11 近似计算 化学反应体系 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底 化学反应亲和势 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 各物质的变化量必须满足： 根据反应进度的定义，可以得到： 等温、等压条件下， 当 时： 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 任何气体B化学势的表达式 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 式中 为逸度，如果气体是理想气体，则 。 将化学势表示式代入 的计算式，得： 令： 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值，只是温度的函数。 这就是化学反应等温方程式。 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算。 值也可以通过多种方法计算，从而可得 的值。 有任意反应 当体系达到平衡， ，则 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲为1的量，单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 化学反应等温式也可表示为： 对理想气体 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 经验平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。 例如： （1） （2） 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。例如，对任意反应： 1. 用压力表示的经验平衡常数 当 时， 的单位为1。 2.用摩尔分数表示的平衡常数 对理想气体，符合Dalton分压定律， Dalton 3．用物质的量浓度表示的平衡常数 对理想气体，