西南师范大学物理化学课件十二.ppt

物理化学 辅导课程（十二） 第八章 可逆电池的电动势及其应用 8.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 8.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 8.4 可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 主讲教师：何佑秋 主要内容 可逆电池和可逆电极 电动势的测定 生物电化学 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的热力学 电动势产生的机理 电极电势和电池的电动势 浓差电池和液体接界电势的计算公式 电动势测定的应用 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 桥梁公式: 原电池 电解池 化学反应可逆 能量变化可逆 总反应： 净反应： 原电池 电解池 阴极： 阳极： ⑵第二类电极 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑶第三类电极 Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 电极 电极反应 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应式设计电池 5. 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态， 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 1. 左边为负极，起氧化作用； 右边为正极，起还原作用。 2.“|”表示相界面，有电势差存在。 3.“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 4.“┆”表示半透膜。 6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极， 通常是铂电极。 DrGm=-zEF 自 发 电 池 ： DrGm0，E0 例如： Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0 非自发电池： DrGm0，E0 Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s) Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0 Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 验证： (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H++2e-→H2(p) Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt 净反应： Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p) AgCl(s)→Ag++Cl- 验证： (-) Ag(s) →Ag++e- (+) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl- Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s) 净反应： AgCl(s)→Ag++Cl- E与活度a的关系 E$求平衡常数K$ E,DrGm和K$与电池反应的关系 从E及其温度系数求DrHm和DrSm (-) H2(p1)→2H+(aH+)+2e- (+) Cl2(p2)+2e-→2Cl-(aCl-) 净反应： H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) （1）