新型丙烷脱氢催化剂Pt-Sn%2fCr2O3%2fAl2O3的表征及性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 丙烯主要用于生产丙烯腈，聚丙烯和环氧丙烷等化工产品，是一种仅次于 乙烯的重要化工原料；在世界上的某些地区，对于丙烯需求的增速甚至超过了 乙烯。在我国丙烯的供应一直难以满足需求，丙烯的产量仅为需求量的 70% 。 具有较高丙烯选择性的丙烷催化/氧化脱氢制丙烯的反应，对于增加乙烯与丙烯 等低碳烯烃的产量提供了可能。而催化丙烷制丙烯反应由于较高的丙烯选择性 及相对较高的丙烷转化率近年来受到了越来越多的关注。 本研究以Cr O /Al O 为新型复合氧化物，铂为主要活性成组分，并添加其 2 3 2 3 它助剂修饰，采用共沉淀-连续等体积浸渍法制备出一系列的改性催化剂，例如： Pt-Sn/ Cr O /Al O 、Pt-Sn-La/ Cr O /Al O 、Pt-Sn-Ce/ Cr O /Al O 、Pt-Sn-Ca/ 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 Cr O /Al O 、Pt-Sn-La-X/ Cr O /Al O （X 为Na 、K 、Ce、Ca、Ni 等）等催化剂。 2 3 2 3 2 3 2 3 采用 BET 、XRD 、TEM、XPS 、TG-DTA 等并结合微型催化反应评价装置手段 对催化剂进行了结构及活性表征。系统地研究了添加不同助剂对丙烷脱氢性能 （丙烷转化率及丙烯选择性）的影响，并对催化剂的酸性，反应过程中积碳， 不同组分间相互作用；反应温度及反应前催化剂是否活化对催化性能的影响进 行了深入探讨。为进一步开发高活性，高稳定性的催化剂提供了重要的参考信 息。 本研究取得的主要进展如下： 1、经过探索，确定了制备新型复合氧化物Cr O /Al O 时采用的溶剂，研究 2 3 2 3 发现，单纯采用去离子水作为溶剂制备Cr O /Al O 的催化剂，其催化性能有了 2 3 2 3 较大的提高。 2 、确定了 Cr O /Al O 最佳 Cr O 与 Al O 的质量比。研究发现当质量比 2 3 2 3 2 3 2 3 Cr O ：Al O =2:1 时，催化剂表现出了较高的丙烷转化率。从而为下一步添加金 2 3 2 3 属助剂打好了基础。 3、证明了添加稀土金属助剂La 能够很明显的改进双组分Pt-Sn 系催化剂的 活性，添加碱土金属助剂Ca 能够改善Pt-Sn 系催化剂的丙烯选择性，且能够一 定程度上抑制催化剂的失活。 4 、评价实验表明，使用Pt-Sn/Cr O /Al O 作为丙烷脱氢催化剂，反应前450 ℃ 2 3 2 3 I 万方数据 摘要 氢气活化处理，催化剂的初始转化率有了明显提高，同时丙烯的选择性也能维 持在一个较高的水平，该催化反应的最佳温度为590℃。 5、考察一系列的催化剂表明，Pt-Sn-La-Ca/Cr O /Al O 的催化性能相对较