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第九章 光学分析法导论 §9-1 电磁辐射的性质 §9-2 原子光谱和分子光谱 §9-3 光谱法的分类 §9-4 光谱法所用仪器 第九章 光学分析法导论 基于物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的分析方法称为光学分析法。光学分析法包括:光谱分析法和非光谱分析法。 白光（太阳光）：由各种单色光组成的复合光 §9-1 电磁辐射的性质 一、电磁辐射的二象性 光是一种电磁波，具有波粒二象性。 §9-2 原子光谱和分子光谱 原子光谱分为原子发射光谱和原子吸收光谱。原子光谱是由原子外层或内层电子跃迁产生的光谱。处于气态的原子经过激发可以产生特征的线状光谱。各种元素的原子结构和外层电子排布不同，从基态至激发态跃迁吸收能量不同—具有特征性。 属于这类分析方法的有： 原子吸收光谱法（AAS），原子发射光谱法（AES），原子荧光光谱法（AFS），以及X射线荧光光谱法（XFS） §9-3 光谱法的分类 按照电磁辐射和物质相互作用的结果，可以产生发射、吸收和散射三种类型的光谱。 一、发射光谱法 物质通过电致激发，热致激发或光致激发等激发过 程获得能量，变为激发态原子或分子，当从激发态过 渡到低能态或基态时产生发射光谱，通过测量物质的 发射光谱的波长和强度来进行定性和定量分析的方法 叫做发射光谱分析法。根据发射光谱所在光谱区和激 发方式不同，发射光谱有以下几种： 1.X射线荧光光谱法 2.原子发射光谱法 3.原子荧光光谱法 4.分子荧光光谱法 5.γ射线光谱法 6.分子磷光光谱法 7.化学发光分析法  二、吸收光谱法 当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原 子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足ΔE =hν的 关系时，将产生吸收光谱。可分为以下几类： 1.原子吸收光谱法 2.紫外-可见分光光度法 3.红外光谱法 4.核磁共振波谱法 5.顺磁共振波谱法 三、拉曼散射 频率为ν0的单色光照射到透明物质上，物质分子会发 生散射现象。如果这种散射是光子与物质分子发生能 量交换的，即不仅光子的运动方向发生变化，它的能 量也发生变化，则称为拉曼散射。这种散射光的频率 (νm)与入射光的频率(ν0)不同，称为拉曼位移，利用拉 曼位移研究物质结构的方法称为拉曼光谱法。 §9-4 光谱法所用仪器 用来研究吸收、发射或荧光的电磁辐射的强度和波长的关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计。这一类仪器一般包括五个基本单元：光源、单色器、样品容器、检测器和读出器件。 * * 单色光：单一波长的光（由具有相同能量的光子组成） 紫外光区：近紫外区10～200 nm（真空紫外区） 远紫外区200～400 nm 可见光区：400～750 nm 红外光区： 1～100 μm E = h ? = h c / ? ? = c σ = 1/? (单位：cm-1) 二、电磁波谱 表9-1 电磁波谱的有关参数 二、分子光谱 分子吸收光谱是带状光谱，既有价电子的运动，又有分子内原子相对于平衡位置的振动和分子绕其重心的转动。利用分子吸收光谱可以对有机化合物进行定性和定量分析。 电子能级跃迁所需能量最大，振动能级跃迁所需能量次之，分子转动能级跃迁所需能量最小。属于这类分析方法的有：IR，UV－Vis，分子荧光光谱法（MFS），分子磷光光谱法等。