第五章电化学分析法导论2.ppt

 第五章 电化学分析法导论 §5-1 概述 §5-2 化学电池和电极电位 §5-1 概述 一、电化学分析法的分类和特点 §5-2 化学电池和电极电位 一、化学电池的组成 化学电池是化学能与电能互相转换的装置：原电池、电解池。 阳极：发生氧化反应的电极； 阴极：发生还原反应的电极。 * * 电导分析法 电位分析法 库仑分析法 极谱分析法 伏安分析法 分类： 还有类似于化学分析法的电重量分析法和电化学滴定法。 电重量分析法:将试液中某一待测组分，通过电极反应转化成固相并在电极上析出或转化成气体逸出，根据析出物质的质量确定该组分的含量。 电化学滴定法: 将化学电池的物理量作为指示滴定过程浓度变化的信号，从而确定滴定终点。 电化学分析法特点：准确度和灵敏度都较高 重现性和稳定性都较好 便宜 可用于常量组分、微量组分和痕量组分的测定。 二、电化学滴定法与化学滴定法 电化学滴定法：不使用指示剂 化学滴定法： 使用指示剂 常用的电化学滴定法：电导滴定法 电位滴定法 库仑滴定法 图5-1 化学滴定法 图5-2 电化学滴定法 Zn Cu 图5-3 化学电池 (a) 无液体接界电池 (b)有液体接界电池 在锌电极(阳极)上发生的是氧化反应： Zn Zn2+ +2e- 在铜电极(阴极)上发生的是还原反应： Cu2+ +2e- Cu 总的电池反应是: Zn + Cu2+ Zn2+ +Cu 按照国际公认的规则，电池的表示方法为： （1）阳极写在左边，阴极写在右边，电池的电动势E电池为右边的电极电位减去左边的电极电位。即:E电池= ?右-?左 （2）电池组成的每一个接界面用一条竖线“∣”表示。 （3）用两条垂直线“‖”表示盐桥，表示它有两个接界面。 （4）电解质溶液应标明活（浓）度，气体要标明分压和所处的温度，若不注明则表示25℃及1.01325×105 Pa.。 铜锌原电池或电解池可分别表示为： 原电池 Zn∣ZnSO4(x mol·L–1)‖CuSO4(y mol·L–1)∣Cu 电解池 Cu∣CuSO4(y mol·L–1)‖ZnSO4(x mol·L–1)∣Zn E电池= E+ - E-+ El 式中El为液体接界电位。 铜锌原电池由于右边铜电极的电位比锌电极高，故E电池为正值，表示电池反应能自发地进行；铜锌电解池右边锌电极的电位比铜电极低，则其E电池为负值，表示电池反应不能自发地进行，必须外加一个大于该电池电动势的外加电压，才能使电池反应进行。 根据IUPAC规定，在任何温度下标准氢电极（NHE）的电极电位为零。将NHE与其它各种被测电极组成原电池，在标准状态下测得该电池电动势的数值，就是被测电极的标准电极电位。 电极电位是参与电极反应物质的活度、温度和压力的函数。在通常的实验条件下，温度和压力保持不变，则电极电位只随活度而变.在实际工作中，例如绘制标准曲线时， 二、电极电位 常设法使标准溶液与被测溶液的离子强度相同，活度系数不变，此时可以用浓度代替活度。 三、液体接界电位 当两个组成不同或组成相同而浓度不同的溶液相接触时，在它们的相界面上存在着微小的电位差，称为液体接界电位。液体接界电位产生的原因是由于不同离子扩散经过两个溶液界面时具有不同的速度而引起的。