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硫化银-贵金属复合纳米材料用于高效能源转化 中国科学院过程工程研究所 多相复杂系统国家重点实验室 电话：010邮箱：jyang@mail.ipe.ac.cn 2010年12月17-19日 2010中国可再生能源科技大会?北京 杨军 研究员 报告内容 研究背景 硫化银-贵金属复合纳米材料的制备 硫化银-贵金属复合纳米材料的表征 复合纳米材料用于催化甲醇氧化 催化活性和稳定性 电化学活性表面 电子耦合效应 小结 研究背景 J. Yang et al., JACS. 2010, 132, 2114; L. L. Chng, J. Yang et al., Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 2887; J. Yang et al., Nat. Mater. 2009, 8, 683; J. Yang et al., Chem. Comm. 2009, 3187; J. Yang et al., Chem. Mater. 2010, submitted; Y. Wei, J. Yang et al., Chem. Mater. 2010, 22, 5672; J. Yang et al., Chem. Soc. Rev. 2010, in press; Y. Wei, J. Yang et al., Chem. Comm. 2010, 46, 3179; 水溶性硫化银纳米粒子 TEM HRTEM BSPP = bis(p-sulfonatophenyl)phenylphosphane dihydrate dipotassium salt 二元硫化银-贵金属复合纳米材料 二元硫化银-贵金属复合纳米材料制备示意图 Ag2S单斜晶体结构示意图 二元硫化银-贵金属复合纳米材料 Ag2S-Au Ag2S-Pt Ag2S-Os Ag2S-Pd 硫化银与金属摩尔比1:1 其它复合纳米材料包括 Ag2S-Ir, Ag2S-Ru, Ag2S-Rh 复合结构可由扫描透射电镜模式下的色散能谱（EDX）分析证实 多元硫化银-贵金属复合纳米材料 多元硫化银-贵金属复合纳米材料制备示意图 多元硫化银-贵金属复合纳米材料 Ag2S-Au-Pt Ag2S-Au-Os Ag2S-Pt-Os Ag2S-Au-Pt-Os 硫化银与金属摩尔比1:1 复合结构可由扫描透射电镜模式下的色散能谱（EDX）分析证实 复合材料对甲醇氧化的催化活性 循环伏安图 计时电流图 62.4 0.49 67.4 0.67 Ag2S-Au-Pt-Os 46.4 0.50 41.7 0.68 Ag2S-Pt-Os 68.8 0.50 71.5 0.70 Ag2S-Au-Pt 45.2 0.48 47.1 0.68 Ag2S-Pt 26.2 0.50 30.5 0.70 Pt E-Tek 逆向扫描电流密度峰值(mA?cm-2) 逆向扫描电压峰值(V) 正向扫描电流密度峰值(mA?cm-2) 正向扫描电压峰值 (V) 材料 1 M methanol, 0.1 M HClO4, 负载量20 μg/cm2, 扫描速率: 20 mV/s Ag2S-Au-Pt复合材料对甲醇氧化显示最好的催化活性 高活性表面对催化活性的贡献 72.9 Pt/C from E-Tek 81.3 Ag2S–Au–Pt–Os 82.4 Ag2S–Pt–Os 86.1 Ag2S–Au–Pt 88.2 Ag2S–Pt 基于Pt的ESCA (m2?g-1) 催化剂 0.1 M HClO4, 负载量：20 μg/cm2, 扫描速率: 50 mV/s 室温 较小的Pt粒子(?1 nm) 导致较高的电化学活性表面 含铂的硫化银-金属复合物的平均电化学活性表面积为84.5 m2/g, 仍高于商业铂催化剂16%, 尽管由于铂和硫化银的接触处导致一些活性表面损失 循环伏安图 电化学活性表面 (ECSA) 电子耦合效应对催化活性的贡献 复合物中Pt和Au的XPS谱 复合物中Pt的结合能降低 在含金的多元复合物中，Pt的结合能进一步下降 对应的，Au的结合能升高 存在电子由Au和Ag2S向相邻Pt的转移 电子耦合效应对催化活性的贡献 能级排列示意图预示电子由Au和Ag2S向邻近Pt传递的可能性 对Pt的电子捐献效应导致Pt和甲醇氧化中间产物CO的结合变弱—可由CO溶出测试证实 A. K. Shukla, et al., Appl. Surf. Sci. 1999, 137, 20-29. 能级排列示意图 CO溶出伏安图 小结 制备了一系列硫化银和贵金属的复合纳米材料，包括二元和多元材料。 含铂的复合材料对甲醇氧化反应显示了增强的催化活性。 催化活性的提高来自两个方面，由较小Pt