热力学基础3-3汇编..pptVIP

第十一章 热力学基础 * * §11-9 热力学第二定律 一. 热力学第二定律 1. 热力学第二定律的开尔文表述 不可能只从单一热源吸收热量，使之完全转化为功而不引起其它变化。 (1) 热力学第二定律开尔文表述 的另一叙述形式:第二类永动 机不可能制成 说明 (2) 热力学第二定律的开尔文表述 实际上表明了 (1)热二律克劳修斯表述的另一叙述形式:理想制冷机不可能制成 (2)热二律的克劳修斯表述实际上表明了 3. 热机、制冷机的能流图示方法 热机的能流图 致冷机的能流图 高温热源 低温热源 低温热源 高温热源 2. 热力学第二定律的克劳修斯表述 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 4. 热力学第二定律的两种表述等价 (1) 假设开尔文 表述不成立 克劳修斯 表述不成立 高温热源 低温热源 (2) 假设克劳修斯 表述不成立 开尔文 表述不成立 低温热源 高温热源 用热力学第二定律证明：在p?V 图上任意两条绝热线不可能相交 反证法 例 证 a b c 绝热线 等温线 设两绝热线相交于c 点，在两绝热线上寻找温度相同 的两点a、b。在ab间作一条等温线， abca构成一循环过程。在此循环过程中 V p O 这就构成了从单一热源吸收热量的热机。这是违背热力学第二定律的开尔文表述的。因此任意两条绝热线不可能相交。 §11-10 可逆与不可逆过程 —— 若系统经历了一个过程，而过程的每一步都 可沿相反的方向进行，同时不引起外界的任何变化，那么这个 过程就称为可逆过程。 一. 概念 —— 如对于某一过程，用任何方法都不能使系 统和外界恢复到原来状态，该过程就是不可逆过程。 可逆过程 不可逆过程 自发过程 ——自然界中不受外界影响而能够自动发生的过程。 一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 （真空） 可逆 （有气体） 不可逆 功向热转化的过程不可逆。 ? 墨水在水中的扩散 热量从高温自动传向低温物体的过程不可逆。 ? 自由膨胀过程不可逆。 ? 一切与热现象有关的过程都是不可逆过程，一切实际过程都是不可逆过程。 1. 不可逆过程的实例 力学（无摩擦时） x m 过程可逆 （有摩擦时） 不可逆 二.不可逆过程 无摩擦的准静态过程是可逆过程（是理想过程） 三. 热力学第二定律的实质 不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可逆的原因。 2. 过程不可逆的因素 热力学第二定律是研究在能量守恒的前提下，过程进行的方向的问题。 热力学第二定律指出，自然界的一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 ——热二律的宏观意义 §12-12 热二律的统计意义 一. 热力学第二定律的统计意义 1. 气体分子位置的分布规律 气体的自由膨胀 3个分子的分配方式 a b c 左半边 右半边 abc 0 ab bc ac c a b a b c bc ac ab 0 abc (微观态数23, 宏观态数4, 每一种微观态概率(1 / 23) ) 宏观态: 宏观上能够加以区分的每一种分布方式 对于孤立系统，各个微观态出现的概率是相同的 微观态: 在微观上能够加以区别的每一种分配方式 4个分子时的分配方式 左半边 右半边 abcd 0 abc bcd cda dab d a b c 0 abcd abc bcd cda dab d a b c cd ad ab bc ac db ab bc cd da bd ac (微观态数24, 宏观态数5 , 每一种微观态概率(1 / 24) ) 可以推知有 N 个分子时，分子的总微观态数2N ，总宏观态数( N+1 ) ，每一种微观态概率 (1 / 2N ) 20个分子的位置分布 1 左0 右20 190 左2 右18 15504 左5 右15 167960 左9 右11 184756 左10 右10 167960 左11