结晶化学chapter1.ppt

* 参考书 [1]现代晶体化学—理论与方法， 陈敬中， 高等教育出版社， 2001，8。 [2] 结晶化学导论， 钱逸太 中国科技大学出版社 1999。 [3] 晶体生长形态学 仲维卓，华素坤， 科学出版社， 1999。 [4] 现代晶体学 B.K. 伐因斯坦，吴自勤 译，中国科技大学出版社 1990。 [5]晶体生长科学与技术 张克丛，张乐潓， 科学出版社，1997。 第一章 晶体及其特征 1.1 晶体 1.1.1 物质的存在形式 真溶液 胶体： 乳浊液 悬浊液 气 液 固 非晶 无定型 晶态 准晶态 物质 1.2 晶体的基本特点 （1）均匀性(化学组成) （2）物理性质的各向异性 （3）宏观对称性 （4）自范性：结晶时自发形成棱角 （5）固定熔点 1.1.2 同质多像 硫(弹性硫、斜方硫、单斜)，碳（石墨、金刚石）， Al2O3(?,，?，?)， P(红磷，白磷，黑磷) 1.1.3 类质同像 CaTiO3 , SrTiO3 , BaTiO3 , CdTiO3 , NaNbO3 , KNbO3 , LiNbO3 , 图1-1 晶体和玻璃体中的结构特点 (a)晶体 (b)玻璃体 图1-3 刚玉 图1-4 碘酸钠 图1-2 电气石 图1-5 水晶 合成金刚石 1.3. 点阵与点阵结构 1.3.1 基本概念 下图是石墨晶体的一个平面层。对于石墨这种结构的描述可以归结为两点： 1)存在被周期重复的最小单位，称为结构基元。石墨结构中它是邻近的两个碳原子。 2)通过平移可使晶体结构复原，单位平移重复向量称为周期。 图1-6 石墨晶体的点阵结构 (a)石墨晶体的一个平面层 (b)周期重复的是一对碳原子 （c）石墨点阵 图1-7 石墨点阵结构 一组周围环境相同、为数无限的点称为点阵。以点阵点为顶点取出的平行六面体(二维时为平行四边形)单位称为格子。无限周期重复结构称为点阵结构。与点阵结构相应的平行六面体称为晶胞。晶体就是由质点(原子、分子或离子)在三维空间周期重复而成的点阵结构。 图1-8 FeS2 结构中的一个平面 1.3.2 点阵与平移群 能够使点阵结构(或点阵)复原的全部平移向量的集合构成一个群，称为平移群。与同一点阵结构相应的点阵与平移群之间有以下关系： 1)点阵中任意二点阵点之间连接的向量必属于平移群。 2)平移群中任一向量起点为点阵点时，其端点也是点阵点。 若a，b，c是三个不共面的向量，则平移群的表达式可写成： Tm,n,p == m a + n b+p c． (m，n，p，= 0，±1，· · · · · · ± ∞ ) 如果p≡0，则(Tm,n )表示平面点阵的平移群。 如果p,n≡0，则(Tm)表示直线点阵的平移群。 b a b b a c 图1-9 五种平面格子 （a）单斜（b）正交P（c）正交C（d）四方（e）六方 1.3.3 格子与晶胞 　　格子分为平面格子和空间格子（平行六面体）。 素格子：点阵点都位于平行六面体的顶点，每个平行六面体只含有一个点阵点，则称为素格子，用Ｐ表示。 体心格子：如果在平行六面体的体心还有点阵点则称为体心格子，用I表示。 底心格子：如果点阵点位于平行六面体的相对面心上，则称为底心格子，其中：A格子表示ｂ，c向量决定的面上有心，Ｂ格子表示a，c向量决定的面上有心，C格子表示a，ｂ向量决定的面上有心。 面心格子：如果所有面心上都有点，则称为面心格子，用F表示，每个格子含有4个点阵点。 格子面为菱形的三方格子有时是立方格子(图1—18)。 图１－18 (a)立方F格子及三方R格子 (b)立方I格子及三方R格子 图a 图b 图１－　CsCl晶体结构 图１－　Cu2O晶体结构 晶胞中原子的位置一般用分数坐标来表示。 CsCl晶体结构中：Cs+(0,0,0), C1-(1/2 ，1/2，1/2)，其结构基元由一个Cs+和一个C1 -组成。Cu20晶体结构中，晶胞中原子分数坐标为：O2-：(0,0,0)，(1/2,1/2,1/2)；Cu+：(1/4,1/4,1/4)，(3/4,3/4,1/4)，(1/4,3/4,1/4)，(3/4,1/4,1/4)，其结构基元由两个O2- ，四个Cu +构成。 图 图 六方ZnS晶体结构(纤锌矿)，晶胞中原子的分数坐标为：S2-：(0,0,0)， (1/3,2/3,1/2)；Zn2+：(0,0,5/8)，(1/3,2/3,1/8)。由于晶胞代表了晶体的结构，所以只要知道了一个晶胞中原子的位置，就确定了整个晶体的原子位置。 1.4 实际晶体 1.4.1 单晶与多晶 　　内部结构由同一空间点阵结构贯穿着的晶体称为单晶体。内部结构由两个或几个单晶按不同取向形成的晶