利用地沟油开发生物柴油.docVIP

利用地沟油开发生物柴油——固酸、固碱两步非均相催化 2011-09-11 21:19 环卫科技网 作者：陈安 余明 徐焱等 HYPERLINK /plus/feedback.php?aid=29495 0条评论 摘要：根据地沟油酸值高的特点，采用固酸、固碱两步非均相催化法开发生物柴油。此法避免了均相酸法耐酸设备价格高，反应时间长，酯化率低，有废水等缺点；克服了均相碱催化酯交换反应对高酸值地沟油易皂化，得率低，产生大量废水等弊病；同时，也克服了两步均相法产生大量废水，影响环境的不足。在最佳试验条件下，酯化率在96%以上。关键词：地沟油；固酸；固碱；生物柴油文章编号：1003-7969(2007)05-0040-04中图分类号：TQ645文献标识码：A目前利用油脂制备生物柴油的主要工艺有化学催化法和酶催化法。酶法催化剂成本高，反应时间长，且处于试验阶段；化学催化法主要是碱催化和酸催化。碱催化工艺是用碱(氢氧化钠、氢氧化钾等)催化甘油三酯与短碳链醇(主要甲醇和乙醇)进行酯交换，得到脂肪酸酯(生物柴油)。这种工艺催化速度快，转化率高，但要求油脂中游离脂肪酸含量较低，否则碱催化剂会和游离脂肪酸发生皂化反应而失活。对于高酸值的废油脂，可以采用一步酸催化法，也可以采用两步法，即先用酸催化酯化再碱催化酯交换来制备生物柴油。一步酸催化法对设备要求高，催化剂用量大，转化率不高。两步法适于废油的酸值范围在10～120mgKOH/g。第一步是酯化反应，大多利用酸性催化剂催化游离脂肪酸和甲醇反应；第二步一般使用碱性催化剂催化醇解将甘油酯转化为甲酯。目前先酸均相催化后碱均相催化工艺存在以下缺点：①设备要求耐酸，投资较大；②反应后的产物与催化剂分离困难，催化剂不能回收利用且产生大量酸水；③浓硫酸引起油脂氧化脱水、缩合等副反应，导致产品色泽较深；④均相碱催化会产生废水。本试验利用地沟油固酸、固碱两步非均相催化开发生物柴油技术，旨在克服以上工艺的弊病，清洁开发生物柴油。1材料与方法1.1原料地沟油：南昌市环科废油脂处理处置中心提供，来源于餐饮业回收，已经分离去除蛋白质等食物残渣，酸值85.96mgKOH/g。1.2仪器与试剂HH-4数显恒温水浴锅，JB50-D增力电动搅拌器，2000mL三颈瓶，温度计(100℃)等。甲醇，固酸，固碱，四氢呋喃等。1.3分析方法1.3.1酸值按GB/T5530-1995测定。1.3.2固酸非均相催化游离脂肪酸酯化率测定(第一步预酯化)测定物理预处理后油脂的酸值，测定固酸非均相催化游离脂肪酸酯化后产物的酸值，然后按下列公式计算：酯化率(%)=(原料酸值-反应产物酸值)/原料酸值×1001.3.3油脂及生物柴油甘油含量的测定采用皂化-高碘酸氧化法。①试样处理。称取1g左右原料油或10g左右生物柴油，准确至0.0001g，加入10mL40%的KOH-C2H5OH溶液，回流30min，再加入10mL40%的H2SO4酸解，待溶液分层后将下层甘油相转入200mL容量瓶中，并用适量水洗涤脂肪酸层，水层也转入容量瓶中，最后定容，待用。②甘油含量的测定。准确量取25mL上述甘油溶液，放入250mL碘量瓶中，再加入20mL0.02mol/LKIO4溶液、10mL3mol/LH2SO4溶液，盖好塞盖，摇匀，在室温下于暗处放置30min。然后加入2gKI，再加水150mL，析出的碘用配制好的Na2S2O3标液滴定，滴定至淡黄色时加入1mL淀粉指示剂，继续滴至蓝色恰好消失为止，平行测定3次，同时做空白试验。③甘油含量计算： 式中：V0———空白消耗Na2S2O3标液体积，mL；V———试样消耗Na2S2O3标液体积，mL；C———Na2S2O3标液浓度，mol/L；M———甘油的摩尔质量，g/mol；W———试样质量，g。1.3.4固酸、固碱两步非均相催化油脂酯化率测定测定物理预处理后油脂的甘油含量，测定固酸、固碱两步非均相催化酯化后生物柴油的甘油含量，然后按下列公式计算：酯化率(%)=(原料甘油含量-生物柴油甘油含量)/原料甘油含量×1001.4试验方法1.4.1负载形固体碱催化剂制作工艺以MgO为载体，采用浸渍法制备固体碱催化剂。在浸渍法制备催化剂的过程中，最佳制备条件为：22.6%的Ca(Ac)2溶液浸渍，80℃下干燥10h后在700℃下煅烧。所制备的催化剂在甲醇中溶解很少，基本不流失。1.4.2固酸非均相催化游离脂肪酸酯化工艺(第一步预酯化)将一定比例的预处理好的地沟油、甲醇、固酸催化剂、四氢呋喃加入反应釜，安装冷凝装置，加热至预定温度，使甲醇回流，反应一定时间后离心分离催化剂，回收甲醇，去除酯化反应生成的水。1.4.3固碱非均相催化油脂酯化工艺(第二步酯化)（来源：中国油脂） 将第一