水相沉淀聚合法合成较高分子量的聚醋酸乙烯.docVIP

中北大学2005届本科毕业论文 第 PAGE 21 页 共 NUMPAGES 21 页 1 前言 1.1 世界醋酸乙烯酯及聚乙烯醇应用的发展概况 醋酸乙烯酯（VAc）是世界上产量最大的五十种化工原料之一。目前世界上有40多座生产装置。1995年总生产能力为384×104t/a，到2000年生产能力达到457.5×104t /a。规模最大的是赫司特，杜邦，联碳，康腾等四家，康腾公司在德克萨斯州Laport一座装置的能力高达27.2×104t /a。 1996年世界醋酸的消费量约为650×104t，其中，用于制造醋酸乙烯酯的消费量约为279．5×104t；美国是生产能力最大的国家，1995年总能力为145×104t，2000年达到170×104t。 醋酸乙烯酯衍生物：聚醋酸乙烯酯乳液、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛及其他共聚物等能用于胶粘剂。 由聚醋酸乙烯酯经醇解制得聚乙烯醇。聚乙烯醇主要生产国是中国、日本和美国，占世界总产量的70%。96年产量：中国25.5×104t，日本24×104t，美国11.4×104t。其用途分配：美国96年为纺织浆料27.4%，胶粘剂27.9%，聚合助剂13.5%，纸张浆料、涂料10%，其它21.1%；西欧为缩醛24.7%，聚合助剂21.5%，纸张涂料19.4%，纺织浆料14%，胶粘剂14%，其它6.4%，日本94年为维纶31%，浆料11%，纸张13%，薄膜10.3%，胶粘剂18.2%，其它16.9%。 2001年，世界年产醋酸乙烯酯总能力485×104t，总需求420×104t/y；国外醋酸乙烯酯用于生产聚醋酸乙烯酯的占60%，用于聚乙烯醇生产的占20%，其它占20%。 美国、西欧的醋酸乙烯酯70%以上用于制造聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯共聚物，进一步用作水基漆，纸张涂布，胶粘剂等。日、朝等亚洲国家的醋酸乙烯酯主要用于生产聚乙烯醇并进一步制造维尼纤维和供其它用。 1.2 国内醋酸乙烯酯的发展概况 从1965年4月我国自行设计和建设的四平来联合化工厂年产0.1×104t /a，到目前我国目前的生产能力达到79.6/×104t /a，仅次于美国，经历40余年，我国无论是在生产还是在应用方面都已有较完整的工业体系。 目前，中国的醋酸乙烯酯生产能力达到80×104t /a，占世界产量的14%；中国醋酸乙烯酯主要用于生产聚乙烯醇和维尼纤维； 由于聚醋酸乙烯酯是聚乙烯醇的主原料，所以从聚乙烯醇的消耗上，我们可以看出其国内需求。我国95年非纤维用途为78.8%（75年16.7%，85年52.9%），其中浆料27.59%，涂料、胶粘剂21.2%，纸张6.36%，其它15.17%，出口8.48%。到96年聚乙烯醇用于非纤维用途的量为21×104t。2001年我国醋酸乙烯酯产量72.7×104t，聚乙烯醇产量为34.6×104t，消耗醋酸20.9×104t，预计2005年聚乙烯醇的需求在38.5×104t左右。我国目前聚乙烯醇主要用于非纤工业约占总产量的90%，如涂料、粘合剂、造纸、医用等。综合估计，2005年，我国醋酸乙烯酯的需求将达到115×104t左右。 我国虽产量大但品种少，些品种，特别是作为分散剂方面的品种，我国还需大量进口。因而大力发展聚乙烯醇系列品种是一个重点，应发展的重点品种有：高聚合度用于胶粘剂和纸加工；低醇解度低聚合度用于一次性使用物品和胶粘剂及PVC悬浮聚合的分散剂；生物降解聚乙烯醇作包装品可减少白色污染 全球范围内对环保和能源节约的要求，醋酸乙烯酯类产品能够被广泛应用。由于我国经济的发展以及个发展中国家的发展，各项基础建设以及科技的发展对聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇的需求还会增加，因此醋酸乙烯酯产品不仅是在国内还是国外都有其广阔的市场前景。 1.3 本课题研究的目的，内容和意义 本研究的主要目的是合成超高相对分子质量（4000）的聚乙烯醇。超高相对分子质量的聚乙烯醇因其较高的线性可用来合成高强度的纤维和塑料。而要合成聚乙烯醇首先要制备高聚合度的聚醋酸乙烯酯，因此本课题的主要目的就是合成高相对相对分子质量的聚醋酸乙烯酯。 由于本课题的类似研究较少，因而影响因素如水油比、引发剂浓度、反应温度、反应时间、搅拌速率、引发剂的加入方式、防止引发及失效的保护等等均需要由实验来确定。经过前期的大量实验，实验时间确定在2.0h，确定各个温度下的引发剂浓度（如试验部分所述），搅拌速率约200r/min,引发剂采用滴加的方式，滴加速度约0.5滴/s。实验初步要确定水油比、引发剂浓度、反应时间和反映温度四个改变因素。最终由实验确定下，主要集中在水油比和反应温度两个因素度实验结果的影响，因此实验主要内容有： ⒈设计对比实验，确定最佳的聚合温度和单体浓度； ⒉测定聚醋酸乙烯酯的相对分子质量； ⒊聚醋酸乙烯酯